189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására

1

189 152

2

len folyadék alakjában, fp. 80-84 'C/O, 13 mbar. n“ = 1,5144,

NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,5 (3H, s), U (3H, t, J = 7), 3,0 (2H, s), 3,8 (2H, q, J = 7),

7,2-7,8 (5H, m).

Az V. táblázatban felsorolt vegyületeket a 16—18. példában ismertetett módon állíthatjuk elő.

V. táblázat

A (XVIII) általános képletben X - R„ R’, R#-C2H,

—CH,

—CH,

terc-C4H,

—CH,

terc-C4H„

n-C4H9

—CH,

C,HS

n-C,jH2J

—CjH,

—CH,

n-CjgHj,

n-C6H,,

—CH,

ciklopropil

—CH,

szek-C4H,

ciklohexil

—CH,

—CH,

1-naftil

i-C,H,

i-C,H,

2-naftil

ciklobutil

n-C,H,

fenil

—CH,

H

fenil

—CH,

i'C,H7

fp. 72-6*C/0,13 mbar

fenil

terd-C4H9

H

4-fenil-fenil

n-C4H,

—CH,

4-fenil-fenil

terc-C4H„

H

4-fenil-fenil

—CH,

—C,H,

4-fenil-fenil

—CH,

n-C4H9

4-klór-fenil

n-C4H9

n-C4H9

4-klór-fenil

—CH,

—CH,

4-klór-fenil

—CH,

C,H,

4-fluor-fenil

n-C6H„

n-C,H,

4-fluor-fenil

—CH,

C,H,

4-fenoxi-fenil

ciklohexil

i-C4H9

4-terc-butil-fcnil

n-C,H,

szek-C4H9

3-(trifluor-metil)fenil

terc-C4H9

H '}

2-(metil-tio)-fenil

ciklopentil-C,H,

2,4-diklór-fenil-CH,

—CH,

2,4-diklór-fenil

—CH,

C,H,

2,4-diklór-fenil

—CH,

terc-C4H9

2,4-diklór-fenil

n-C4H„

X

ü

1

2,3-dimetil-fenil

ciklopropil

i-C,H,

2-metil-5-fluor-fenil

szek-C4Hg

n-CjH,

2,6-dimetoxi-fenil

1,1-dimetil-propil

H

3-metil-4-kiór-fenil

—C,H, f.-CH,

3,5-diklór-fenil

n-C,H,i-C,H,

n-CuH25

2,4-diklór-fenil

terc-C4H9

n-CitHj7

fenil

—CH,

1-naftil

fenil-C, H,

fenil

fenil

terc-C4H9

4-fluor-fenil

fenil

—CH,

4-klór-fenil

fenil

n-C,H,

4-fenil-fenil

fenil

—C,H,

4-fenil-fenil

fenil

szek-C4H9

4-terc-butil-fenil

fenil

szek-C4H9

3-fluor-fenil

fenil-C,H,

2-metoxi-fenil

fenil

H «

2-klór-fenil

fenil .

—CH,

2,4-diklór-fenil

fenil

i-CjH7

3,5-diklór-fenil

fenil

n-C,H,

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil ,

terc-C4H9

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil '

—C,H,

4-klór-fenil

4-klór-fenil

—CH,

4-klór-fenil

4-klór-fenil.

—C,H,

4-fenil-fenil

4-fenil-fenil-CH,

2,4-diklór-fenil '

2,4-diklór-fenil

—C,H,

3-(triflipr-metil)-3-(trifluor-metil)i-C4H9

fenil i

fenil

2-metoxi-fenil

2-metoxi-fenil

H t

2-klór-fenil

4-fluor-fenil

H

3-(trifluor-metilh

4-terc-butil-fenil

n-C4H,

ffenil

2-fluor-4-k|ór-fenil

4-brôm-feniI

i-C,H,

2,3-dimetil-fenil

4-metoxi-fenil

—ciHs

12

V. táblázat (folytatás)

A (XVIII) általános képletben X - R„ R\ R«

2,6-dimctoxi-fenil

4-metoxi-fenil

H

3,4-diklôr-fenil

4-metil-feni!

i-C4H9

4-fluor-fenil-CH,

i-C,H, n£ = 1,4827

4-fluor-fenil

4-fluor-fenil

t-CH

fp. ~110-111 'C/0,13 mbar

4-klór-fenil

4-któr-fenil

i-C,H, n“ = 1,5650

19. példa

( 1 ,l'-Bifenil-4-il)-dimetil-( 1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)-szilán előállítása

2,6 g (0,010 mól) (l,r-bifenil-4-il)-klór-metildimetil-sziián, 1,1 g (0,012 mól) 1,2,4-triazol-nátriumsó és 5 ml dimetil-formamid elegyét 2 órán át melegítjük 80-90 *C-on, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel és vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 2,3 g színtelen anyag marad vissza, op. 79-86 'C. 25 ml hexán és 2 ml hexán és 2 ml etil-acetát elegyéből átkristályosítva 1,1 g (38%) cím szerinti vegyületet kapunk, op. 92-93 *C.

Infravörös spektrum (Nujol(R)): 1255, 1130, 1000, 825, 760, 695 cm’1.

NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,4 (6H, s),

3,9 (2H, s), 7,2-7,7 (9H, m), 7,8 (1H, s), 7,9 (1H, s).

Analízis a C17H19N3Si képlet alapján (mólsúly 293,43):

számított:C 69,58%, H 6,53%, N 14,32%; talált: C 70,0%, H 6,6%, N 13,9%,

C 69,8%, H 6,7%, N 13,8%.

1,2,4-Tríazol és nátríum-metilát ekvimolárís elegyét is használhatjuk az előzetesen előállított 1,2,4- tríazol-nátríumsó helyett. Ügyelnünk kell arra, hogy ezeket a reagenseket egymáshoz kell adnunk a szilán alkalmazása előtt, mivel a klór-metil-szilánok igen hevesen reakcióba lépnek nátrium-metiláttal dimetil-formamidban, s ekkor nem kívánt termékek képződnek.

20. példa

( 1,1' -Bifenil-4-il)-dimetil-( 4H-1,2,4- triazol-4-il-metil) -szilán előállítása

A 19. példa szerint nátríum-metilát és 1,2,4-tríazol alkalmazásával előállított l,l'-(bifenil-4-il)dimetil-(lH-l,2,4-triazol-l-il-metil)-szilán 5 g mennyiségű, egyszer átkristályosított mintáját nagynyomású folyadékkromatográfiának vetjük alá (Waters Prep PAK-500 szilikagél töltet, 250 ml/perc áramlási sebesség). Etil-acetát és hexán 50 : 50 arányú elegyével végzett elúció először kisebb mennyiségben jelenlevő szennyező anyagokat távolít el, majd tiszta lH-l,2,4-tiazol-l-il-metilvegyületet biztosít, op. 99-100 *C. További elúció etil-acetát és acetonitril 80 : 20 arányú elegyével kis

5

• 10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65