189152. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-triazol- és imidazol-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás 1,2,4-triazol- és imidazol származékok előállítására
1 . 189152 2 mennyiségű cím szerinti vegyületet szolgáltat színtelen szilárd anyag alakjában, op. 130-133 °C. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,4 (6H, s), 3,7 (2H, s), 7,2-7,7 (9H, m), 7,9 (2H, s). Mikroanalizis a Ci7H19N,Si képlet alapján (mólsúly: 293,43): számított: C 69,58%, H 6,53%, N 14,32%; talált: C 69,0%, H 6,7%, N 13,9%, C 69,3%, H 6,7%, N 14,2%. 21. példa Dimetil-(fenil)-(1H-1,2,4-triazol-l-il-metil)-szilán előállítása 9.0 ml (9,2 g, 0,050 mól) klór-metil-dimetil-fenilszilán, 5,5 g (0,060 mól) 1,2,4-triazol-nátriumsó és 25 ml dimetil-formamid elegyét 2 órán át keverjük 90-95 'C-on, majd lehűtjük, vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel és nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 8.1 g (75%) halványbama olaj marad vissza, n“ = 1,5350, amely a cím szerinti vegyületet tartalmazza kisebb mennyiségű szennyező anyagok mellett, amint azt a magmágneses-rezonancia spektrum mutatta. Desztillálással tisztább mintát kapunk, fp. 99'C/0,027 mbar, n“ = 1,5403. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,4 (6H, s), 3,8 (2H, s), 7,2-7,7 (5H, m), 7,7 (1H, s), 7,8 (1H, s). Analízis a C,, HlsN3Si képlet alapján (mólsúly: 217,34): számított: C 60,78%, H 6,96%, N 19,33%; talált: C 60,7%, H 7,0%, N 16,9%, C 60,2%, H 7,0%, N 16,8%. 22. példa (4-Klór-fenil )-dimetil-( 1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)-szilán előállítása 2,2 g (0,010 mól)) klór-metil-(4-klór-fenil)-dimetii-szilán, 1,1 g (0,012 mól) 1,2,4-triazol-nátriumsó és 5 ml dimetil-formamid elegyét 2 órán át tartjuk 80-90 °C-on, majd vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vizzel és vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 2.1 g (83%) cím szerinti vegyületet kapunk sárga folyadék alakjában, n^,1 = 1,5428. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm) : 1555, 1470, 1245, 1130, 1080, 1010, 835, 805, 795, 735 cm“1. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,4 (6H, s), 3,8 (2H, s), 7,4 (4H, széles s), 7,8 (1H, s), 7,9 (1H, s). 23. példa (2,4-Diklór-fenil)-dimetil-( 1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)-szilán előállítása 5.1 g (0,020 mól) klór-metil-(2,4-diklór-fenil)dimetil-szilán, 2,0 g (0,022 mól) 1,2,4-triazol-nátriumsó és 10 ml vízmentes dimetil-formamid elegyét 2 órán át keverjük 80-90 'C-on. A képződő szuszpenziót lehűtjük, vízzel hígítjuk és éterrel mossuk. Az éteres extraktumokat többször mossuk vízzel, egyszer vizes nátrium-klorid-oldattal, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. 4,6 g (81%) cím szerinti vegyület marad vissza halványsárga folyadék alakjában, n^3 = 1,5580. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 1550, 1485, 1440, 1345, 1260, 1240, 1130, 1085, 1025, 1005, 835 cm'1. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,5 (6H, s), 4.1 (2H, s), 7,2-7,5 (3H, m), 7,8 (1H, s), 7,9 (1H, s). 24. példa bisz(4-Klór-fenil)-metil-( 1H-1,2,4-triazol-l-ilmetil)-szilán előállítása 6,3 g (0,020 mól) klór-metil-bisz(4-klór-fenil)metil-szilán, 2,0 g (0,022 mól) 1,2,4-triazol-nátriumsó és 10 ml vízmentes dimetil-formamid elegyét 4 órán át keveijük 80 °C-on. A képződő szuszpenziót lehűtjük, vízzel hígítjuk és éterrel mossuk. Az éteres extraktumokat többször mossuk vízzel, egyszer mossuk vizes nátrium-klorid-oldattal, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó 5,4 g sárga olajat 120-150 'C hőmérsékletű légfürdő alkalmazásával frakcionáljuk 0,067 mbar nyomáson (Kugelrohr-desztilláció). 4,0 g (58%) cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga olaj alakjában, n“ = 1,5966. NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,7 (3H, s), 4.1 (2H, s), 7,2-7,5 (8H, m), 7,8 (1H, s), 7,9 (1H, s). Egy hasonló kísérlet során az éteres extraktumok bepárlásával ragacsos anyagot kapunk, amelyet hexánnal triturálunk. Ilyen módon színtelen szilárd anyag alakjában kapjuk a cím szerinti vegyületet, op. 76-80 °C. 25.példa bisz( 4-Fluor-fenil)-metil-( 1H-1,2,4-triazol-l-il-metil)-szilán előállítása 4.2 g (0,015 mól) (klór-metil)-bisz(4-fluor-fenil)metil-szilán, 1,4 g (0,015 mól) 1,2,4-triazol-nátriumsó és 8 ml dimetil-formamid elegyét 2 órán át keverjük 80 'C-on. A képződő szuszpenziót lehűtjük, vízzel hígítjuk, és a 24. példában ismertetett módon feldolgozzuk. 4,0 g halványsárga olaj marad vissza. A jelenlevő szennyező anyagokat a Kugelrohr-desztillációval távolítjuk el 120-125 °C-on és 0,067 nllbar nyomáson. 2.3 g (49%) cím szerinti vegyület marad vissza halványsárga olaj alakjában, n^ = 1,5538. Infravörös spektrum (tiszta folyadékfilm): 3065, 3030, 2960, 2925, 1590, 1500, 1270, 1235, 1165, 1110, 1010, 830, 790 cm-' NMR spektrum (deutero-kloroform): 0,7 (3H, s), 4,2 (2H, s), 7,1 (4H, t, J = 9), 7,5 (4H, d, J = 6 és 9), 7,8 (1H, s), 7,9 (1H, s). Egy hasonló módon előállított mintát -120 'C-13 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
