189093. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazol-4-foszfit származékok előállítására

1

189 093

Nagynyomású folyadékkromatográfia

2

órától tíz óráig terjedő ideig 20-100 °C-on tartjuk, ekkor a halogén-alkil vegyidet felszabadul és a kívánt termék képződik. A kapott vegyületek izolálhatok, és ismert módon tisztíthatók, például besűrítéssel, légköri vagy csökkentett nyomáson való 5 desztiliálással, frakcionált desztillálással, oldószeres extrakcióval, pH-beállítással, ismételt megosztással, kristályosítással, ismételt kristályosítással és kro- ; matográfiával.

Az (V) általános képletű vegyületek értékes, a 10 mezőgazdaságban felhasználható rovar- és atkaszerek hatóanyagát képezik, amint az a 3 012 193 és 2 854 389 számú NSZK közrebocsátási iratban megtalálható.

A következő példák a találmány szerinti eljárást 10 ismertetik.

A példákban az (I) általános képletű származékok tisztaságát gázkromatográfiás eljárással ellenőrizzük, az (V) általános képletű származékok tisztaságát nagynyomású folyadékkromatográfiás analí- 20 zissel azonosítjuk. Mindkét kromatográfiás vizsgálat körülményeit az alábbiakban részletezzük.

Gázkromatográfia

25

Oszloptöltet:

Oszlop:

Oszlophőmérséklet:

Injektálási

hőmérséklet:

Vivőgáz:

Detektor:

Készülék:

1,5 % szilikonalapú OV-17 (Gyártó: Shimadzu Co., Japán) átmérő: 3 cm, hosszúság: 1,6 m

220 °C

250 °C

N2, 60 ml/min.

FID

Shimadzu GC-7AG

30

35

Oszlop:

Hőmérséklet: Mobilfázis: Áramlási sebesség: Gerjesztési hullámhossz : Készülék:

ODS (C-18) átmérő: 4 cm; magasság: 25 cm 40 °C

aceton/víz (65/35 térfogatarány)

1,6 pil/min 254 nm

Shimadzu LC-3A

1. példa

0-(l-(4-KIór-fenil)-pirazol-4-il]-0,0-dietil-foszfit

előállítása

99,7 g (0,6 mól) trietil-foszfitot és 19,4 g (0,1 mól)

l-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-pirazolt mérünk be egy 200 ml-es háromnyakú lombikba. A lombikra egy „Vigreaux” frakcionáló feltétet és egy visszafolyató hűtőt szerelünk.

A reakcióelegyet csökkentett nyomáson 160 °C-os olajfürdőn forraljuk. A reakció előrehaladtával az etanolt ledesztilláljuk. A reakció 7 órán keresztül folyik; a reakció végén a trietil-foszfit feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítva 31,7 g olajos terméket kapunk.

A gázkromatográfiás analízis szerint a kapott térnék 92,6 súly%-os.

Az 1. példában leírt módon előállított (1) általános képletű vegyületeket az 1. táblázatban tüntettük fel.

1. táblázat

Példa

R

Y

Forráspont

sorszáma

[0C/Hgmm]

1.

c2h5

p-’.lór-feril

145/0,1

2.

c2h5

fenil

152-154/0,2

3.

c2h5

o-klór-fersil

161-162/0,15

4.

c2h5

p-metil-fenil

142-143/0,1

5.

c2h5

2-metil-4- klór-fenil

162-164/0,15

6.

c2h5

2-fluor-4- klór-fenil

153-155/0,3

7.

c2h5

2,4-diklór-fenil

152/0,2

8.

n-CaH?

p-klór-fenil

175/0,15

9.

i-QHy

p-klór-fenil

155-156/0,3

10.

IÎ-C4H9

p-klór-fenil

200-203/0,2

3