188911. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált vinil-karbonsav-származékok előállítására

188 911

2

2. táblázat folytatása

A vegyület

R2

op. °C

Elemzési adatok

jele

számított %

talált %

Ha-18

3-(Trifluor-metiiyfenil

olaj

C

62,16

62,21

H

3,21

3,16

N

5,58

5,64

Ha-19

4 Fluor-fenilolaj

C

71,64

71,68

H

4,01

4,13

N

6,96

6,92

IIa-20

3-Tienil-74-75

C

63,47

63,32

H

3,73

3,85

N

7,40

7,22

IIa-21

2-Furil-57-58

C

69,36

69,28

H

4,07

4,10

N

8,09

8,16

IIa-22

2-Benzotienii-94-95

C

70,27

70,35

H

3,79

3,68

N

5,85

5,92

S

13,40

13,34

11a—23

5 -(2-Penten-1 -il)-2-tienilolaj

C

70,01

69,87

H

5,88

5,92

N

5,44

5,38

S

12,46

12,58

IIa-24

3-n-PentiI-fenil

olaj

c

80,61

80,69

H

8,36

8,35

N

5,53

5,42

11a 25

4-n-Pentil-fenilolaj

C

80,61

80,53

H

8,36

8,48

N

5,53

5,41

45

1. példa (I) általános képletű végtermék előállítására .

(E) és (Z) 7-(3-Piridil)-7-fenil-6-hepténsav [(la—3) és (la—4) képletű vegyületek a 3-1. táblázatban] keverékének előállítása

40 ml dimetil-szulfoxidhoz 1,0 g nátrium-hidridet adagolunk, majd a keveréket 30 percen át 80°C-on 55 melegítjük. Ekkor a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és 9,5 g (21 mmól) 5-(karboxi-pcntil)-trifenil-foszfónium-bromidot adunk hozzá, majd az elegyet 5 percig keverjük, és utána 3,7 g (20 mmól) 3-benzoil-piridin és 10 ml tetrahidrofurán oldatát adjuk hozzá.

Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, s utána 100 ml vizet teszünk hozzá, majd kétszer 50 ml etil-acetáttal extraháljuk. A vizes fázisokat egyesítjük, 2

n sósavval pH 6-ra állítjuk, és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk, és magnézium-szulfáton megszántjuk. Az oldószer lepárlása után kapott maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az duálist etanol és etil-acetát 1:5 arányú elegyével végezzük, így 4,5 g (79 %) hozammal jutunk a cím szerinti keverékhez.

Hasonló módon állítottuk elő a 2-1. táblázat felsorolt (la—1 )—(la- 10), a 3-2. táblázatban felsorolt (Ib-11)(lb-38), a 3-3. táblázatban felsorolt (c-39)-(Ic-41) és a 3-4. táblázatban szereplő (Id 4l)kép!ctű vegyületeket.

Az izomereket frakciónak kristályosítással vagy folyadékkromatográfiás úton választottuk el(Lobar. Lichroprep RP-8, 40-63 jum, a Merck and Co. cég gyártmánya).

65

'9