188755. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazható tetrazolil-oxi-ecetsavamidok előállítására
1 188 755 2 A találmány tárgya herbicid készítmények, amelyek hatóanyagai az új tetrazolil-oxi-ecetsavamidok, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. Ismeri, hogy bizonyos fenoxi-karbonsavamidok, így például a 2,4-diklór-fenoxi-ccclsavamid, herbicid hatásúak (lásd a I 313 840 számú francia szabadalmi leírást). A herbicidként ismert fenoxi-karbonsavamidok azonban a szokásos felhasználási koncentrációban csak csekély hatást imitálnák gyomok ellen, cs csekély szelektivitása miatt kétszikű kultúrákban nem használhatók gyomok leküzdésére. Azt találtuk, hogy az (1) általános képletü új tetrazolil-oxi-ecetsavatnidok erős herbicid hatást mutatnak. Az (I) általános képletben R jelentése adott esetben nitrocsoporttal, vagy 1 — 4 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal vagy trifluor-mclil-csoporllal kétszeresen vagy egy halogénalommal és egy I —4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, n értéke 0 vagy 1, R2 jelentése 1 — 6 szénatomos alkilcsoport, 2 — 6 szénatomos alkcnilcsoport, 2 - 6 szénatomos alkinílcsoporl, 1—4 szénalomos alkoxicsoporttal szubsztituált I - 4 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport, 3 — 6 szénatomos cikloalkilcsoporl, adott esetben nitrocsoporttal és/vagy 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, R3 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 2-6 szénatomos alkenilcsoportot, 1—4 sz.énatomos alkoxícsoporttal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R2 és R3 a szomszédos nitrogénatommal együtt 1-azabiciklo-[2.2.2]-oktán-l-il-, dekahidrokinolinovagy tetrahidrokinolinocsoporlot vagy 1 —3 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen szubsztituált morfolinocsoportot vagy 1 - 3 szénatomos alkilcsoporttal legfeljebb háromszorosan szubsztituált perhidroazepinovagy piperidinocsoportot alkot. Azt találtuk, hogy az új, (I) általános képletü tetrazolíl-ecetsavamídok előállíthatok, ha (II) általános képletü a-hidroxi-ecetsavamidot,a képletben n,R2 és R3 jelentése a fenti, a (III) általános képletü halogéntetrazollal, a képletben R jelentése a fenti és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, reagáltatunk adott esetben savakceptor jelenlétében és adott esetben hígítószer felhasználásával. Meglepő módon azt találtuk, hogy az új tetrazoliloxi-ecetsavamidok lényegesen jobb és másfajta herbicid hatást mutatnak, mint a technika állása szerint ismert fenoxi-karbonsavamidok. Különösen meglepő az a tény, hogy a találmány szerint előállított vegyületek haszonnövények számára jól elviselhetők és kétszikű gyomokra gyakorolt hatása mellett erős hatást mutatnak egyéb gyomok ellen is, míg a szerkezetileg hasonló fenoxi-karbonsavamidok, így például a 2,4- diklór-fenoxi-ecetsavamid csak csekély hatást gyakorol a Graminee fajtákra. Ezenkívül szelektív gyomirtószerként használhatók répák, szójababok, gyapotok, kukoricák, rizsek és más gabonafajták esetében. Ha kiindulási anyagként például 5-klór-1 -Icnil-( 1 - H)-tetrazo!t és hidroxi-ecetsav-pipcridint használunk, akkor a találmány szerinti eljárás reakcióját az A) reakcióvázlat szemlélteti. A kiindulási anyagként használt a-hidroxi-ecetsavamidokat a (II) általános képlet ábrázolja. A képletben n, R2 és R3 jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezésekor megadott jelentésekkel. A kiindulási anyagként használt (II) általános képletü vegyületek közül példaként a következő a-hidroxi-ecetsavamidok nevezhetők meg: N - mcloxi - N - metil -, N - etoxi - N - metil -, N - n - propoxi - N - metil -, N - izopropoxi - N - metil -, N - etoxi - N - etil -, N - n - propoxi - N - etil -, N - izopropoxi - N - etil -, N - n - propoxi - N - n - propil -, N - izopropoxi - N - izopropil -, N - izopropoxi - N - n - propil, N - metoxi - N - etil -, N - metoxi - N - n - propil -, N - metoxi - N - izopropil -, N - metoxi- N - n - butit -, N - metoxi - N - izobutil -, N - metoxi- N - szék - buti! -, N - metoxi - N - szék - hcxil -, N - etoxi - N - n - propil -, N - etoxi - N - izopropil -, N - (2 - etoxi - etoxi) - N - metil -, N - (2 - etoxi - etoxi)- N - etil -, N - (2 - etoxi - etoxi) - N - n - propil -, N - (2 - etoxi - etoxi) - N - izopropil -, N - (2 - etoxi - etoxi) - N - ciklo - hcxil -, N - (allil - oxi) - N - allil -, N - (nllil - oxi) - N - metil -, N - (allil - oxi) - N - metil -, N - (allil - oxi) - N - metil -, N - (allil - oxi) - N - n- propil -, N - (allil - oxi) - N - izopropil -, N - (allil - oxi) - N - n - butil -, N - (allil - oxi) - N - izobutil -, N - (allil - oxi) - N - szék - butil -, N - metoxi - N - ciklopentil -, N - metoxi - N - ciklo - hexil -, N - metoxi - N - (2 - etoxi - etil) -, N - etoxi - N - (2 - etoxi - etil) -, N - (2 - etoxi - etoxi) - (N) - etoxi - etil - és N - (2 - etoxi - etoxi) - N - szék - hexil - hidroxi - ecetsavamid. A (II) általános képletü a-hidroxi-ecetsavamidok részben ismertek (lásd a 3 399 988 számú USA-beli szabadalmi leírást és a 2 201 432 és 2 647 481 számú német szövetségi köz.társaságbcli közrebocsátási iratot). Mint a B) reakcióvázlat mutatja, előállíthatók a-klór-karbonsav-kloridokból. Ehhez az irodalomból ismert (IV) általános képletü a-klór-ecetsav-kloridot, a képletben R1 jelentése a fenti, először (V) általános képletü aminnal, a képletben n, R2 és R3 jelentése a fenti, adott esetben savmegkötőszer, így például trietil-amin és adott esetben inert hígítószer, igy például 1,2-diklór-ctán felhasználásával —20—100 °C, előnyösen - 10- 50 °C közötti hőmérsékleten a megfelelő, (VI) általános képletü klór-karbonsavamiddá alakítjuk. A terméket a szokásos módon dolgozzuk fel, vízzel mossuk, szárítjuk a szerves fázist és az oldószert ledesztilláljuk. A (VI) általános képletü vegyülete! nátrium- vagy kálium-acetáttal, adott esetben hígítószer, igy például ecetsav vagy dimetil-szulfoxid felhasználásával, 20-150 °C, előnyösen 50-120 °C hőmérsékleten a megfelelő (VII) általános képletü a-acetoxi-ecetsavamiddá alakítjuk. Amennyiben ez a termék kristályos formában leválik, úgy szűréssel izoláljuk. Ellenkező esetben a szokásos módon feldolgozzuk, például az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metilén-kloridban felvesszük, vízzel mossuk és az oldószert ledesztilláljuk. Vizes-alkoholos nátron- vagy kálilúggal 0- 100 °C, előnyösen 10 — 50 °C közötti hőmérsékleten rcagállalva a (VII) általános képletü vegyületek a (11) általános képletü vegyületekké dezacilezhetők. A termék izolálása céljából az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
