188696. lajstromszámú szabadalom • Kémiai áramforrás
feloldunk 10 ml diklór-metánban és a kapott oldathoz jéghűtés közben hozzácsepegtetjük 0,015 mólantimon-pentaklorid 10 ml diklór-metánban készített oldatát. Ezt követően az 1. példában leírtakkal azonos módon dolgozunk. A tri(p-tolil)-amin-hexaklór-antimonát-ot sö_tétlila kristályok alakjában kapjuk. A kitermelés 95%. Ezt követően az 1. példában leírtakkal azonos módon előállítjuk a naftalin-gyökanion nátriumsóját. Az elektrolitot lítium-kloridnak tetrahidrofuránban'történő feloldásával készítjük, amelyet az 1. példában leírtakkal azonos módon tisztítunk és szárítunk. Az elektrolitban feloldjuk a tri(p-tolil)-amin-gyökkation hexaklór-antimonát-származékát és a naftalin-gyökanion nátriumsóját. A kapott oldatokat a kémiai áramforrás hatásos oldataiként alkalmazzuk. 5. példa A találmány szerinti kémiai áramforrás a következő komponenseket tartalmazza: a katód hatásos anyagaként stabil tri(p-bróm-trifenil)-amin-szabadgyökkationt [(p-Br-C^H^N.], az anód hatásos anyagaként stabil antracén—szabadgyökaniont, elektrolitként tetrahidrofuránban oldott nátrium-perklorátot (1 mól/1). A kémiai áramforrást a következők szerint állítjuk elő: Először a tri(p-bróm-trifcnil)-amin-gyökkation hexaklór-antimonát-származékát [(p—Br—C6 H4 )3 NtSbCl6] állítjuk elő. Ezt az anyagot az 1. példában leírtak szerint a megfelelő elektromosan jemleges aininnak antimon-pentakloriddal történő oxidációjával állítjuk elő. E célból 2,4 g tri(p-bróm-trifenil)-amin-t feloldunk 10 cm3 diklór-metánban. Az oldatot lehűtjük és folytonos keverés közben lassan hozzácsepegtetünk 10 cm3 diklór-metánban készített antimon-pentaklorid-oldatot. A reakció befejeződése után a gyökkation oldatát 30 cm3 száraz éterbe öntjük. A kiváló tri(p-bróm-trifenil)-amin-hexaklór-antimonát kristályokat az 1. példában leírtakkal azonosan kezeljük. A céltermék kitermelése 95%. Ezt követően az 1. példában leírtaknak megfelelően előállítjuk az antracén-gyökanion nátriumsóját. 3,9 g szublimált antracént feloldunk 150 cm3 tetrahidrofuránban. Az oldaton argongázt buborékoltatunk át, majd hozzáadunk 0,6 g frissen vágott fémnátriumot. A továbbiakban az 1. példában leírtakkal azonos módón dolgozunk. Az antracén-gyökanion nátriumsóját 87%-os kitermeléssel kapjuk. Az elektrolitot száraz nátrium-perklorátnak az 1. példa szerint tisztított és szárított tetrahidrofuránban történő feloldásával készítjük. Az elektrolitban feloldjuk a tri(p-bróm-trifenil)-amin-gyökkation héxaklór-antimonát-származékát és az antracén-gyökanion nátriumsóját. A kapott oldatokat a kémia áramforrás hatásos anyagaiként alkalmazzuuk. 6. példa A találmány szerinti kémiai áramforrás a következő komponenseket 'artalmazza: A katód hatásos anyagaként stabil tiantrén-szabadgyökkationt /(II) képlet/, az anód hatásos anyagaként stabil benzofenon-szabadgyökaniont, elektrolitként acetonitrilben oldott nátrium—perklorátot (0,8 mól/1). A kémiai áramforrást a következők szerint állítjuk elő: 8 Először a tiantrén-gyökkation perklorát-származékát állítjuk elő. E célból 1,29 g szublimált tiantrént feloldunk 150 cm3 forró ecetsavanhidridbcn és a kapott oldatot lassan 1,8 cm3 70%-os pcrklórsavnak 2C0 cm3 ecetsavanhidridbcn készített oldatához adjuk. Az oldat gyorsan vöröses barnára színeződik, ami a tiantrén-gyökkation perklorát-származékára jellemző. A lehűtött oldathoz ezután 300 cm3 szén-tetrakloridot adunk és a kapott oldatot 10-12 órán keresztül állni hagyjuk. Ekkor sötétbarna kristályok alakjában kiválik a tiantrén-gyökkation perklorát-származéka. A kitermelés 72%. Ezt követően a benzofenon-gyökanion nátriumsóját állítjuk elő elektrokémiai redukcióval, vagy az 1. példában leírtak szerint. E célból 3,6 gbenzofenon 100 cm3 száraz tetrahidrofuránban készített oldatához állandó .argongáz átbuborékoltatás közben hozzáadunk 0,6 g frissen vágott fémnátriumot. A reakcióelegyet 4 órán keresztül intenzíven keverjük, ennek során az oldat sötétkékre színeződik. Ez az elszíneződés a benzofenon-gyökanionra jellemző. A továbbiakban az 1. példában leírtak szerint kezeljük a reakcióelegyet. A benzofenon-gyökanion nátriumsóját sötétlila kristályok alakjában nyerjük ki. A kitermelés 99%. A benzofenon-gyökanion képzése elektrokémiai redukcióval a következők szerint megy végbe. Porózus üvegből készült féligáteresztő fallal katód- és anódtérre osztott elektrokémiai küvettába beöntünk tetrahidrofuránban készített 0,2 m nátrium-perklorát-oldatot, amely 0,1 mól benzofenont tartalmaz. A platina-elektródokkal felszerelt elektrolitikus cellán argongázt vezetünk át és egyenáramú áramforrásra kapcsoljuk. Az elektrolízist a telített kalomel-elektródn vonatkoztatva 2—2,5 V feszültség mellett folytatjuk le. Az oldat ennek során kékre színeződik, rmi a benzofenon-gyökanionra jellemző. A leírt eljárással azonos módon más aromás vegyülctekből is képezhetünk gyökaniont. Ilyen, a kémiai áramforrás anódjának hatásos anyagaként alkalmazható gyökanionok például a naftalin—, az antracén— gyökanionok. Oldószerként alkalmazott acctonitrilt a következők szerűit szárítjuk és tisztítjuk. Acetonitrilt vízmentes kálcium-szulfát felett szárítjuk, majd többször felfőzzük foszfor-pentoxiddal visszafolyó hűtő alkalmazásával. A visszafolyó hűtőt az atmoszferikus nedvesség behatolás ellen foszfor-pentoxiddal töltött csővel védjük. A felfőzést addig ismételjük, amíg a foszfor-pentoxid a desztilláló lombikban már nem okoz sárga elszíneződést. Ezt követően az acetomtrilt frissen izzított kálium-karbonátot tartalmazó lombikban a foszfor-pentoxid és a polifoszforsavak nyomárnak eltávolítása céljából ledesztilláljuk, majd a desztillációt megismételjük. Az így tisztított acetonitrilt 15 elméleti tárnyérszámú deflegmátorban frakcionáltan desztilláljuk és a középső frakciót választjuk le. Az elektrolitot nátrium-perklorátnak a fentiek szerint tisztított és szárított acetonitrilben történő feloldásával készítjük. Az elektrolitban feloldjuk a tiantrén-gyökkation perklorát-származékát és a naftalin-gyökanion nátriumsóját. A. kapott oldatokat a kémiai áramforrás hatásos oldataiként alkalmazzuk. 7. példa A találmány szerinti kémiai áramforrás a következő komponenseket tartalmazza: a katód hatásos anyaga-. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
