188686. lajstromszámú szabadalom • Eljárás húshozam növelésére a takarmány hasznosítását és/vagy a hús-zsír arány javítására fenil-etán származékokkal husállatoknál
1 188 686 2 példában ismertetett módon szelén-di rxiddal oxidáljuk, a 177-182 ”C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapva. 17. példa 5 3,5-Diklur-(4-metil-amino)-CY-f(tcrc-butil-amino)-metil l-ben/ilalküliol A 29. példában ismertetett módon 4-(ni etil-amino)-acetofenont állítunk elő és klórozunk, 3,5-diklór-4- -(metil-amino)-acetofenont kapva. Ebből a vegyületből 10 18 g 200 ml kloroformmal készült keverékéhez keverés közben cscppenként hozzáadjuk 4,65 ml bróm 50 ml kloroformmal készült oldatát. Az adagolás befejezését követően a rcakciőelcgyet még további 20 percen át keveijük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 25 percen 15 át forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyct lehűtjük, majd 100 ml vizet adunk hozzá és az így kapott vizes elegyhez óvatosan addig adagolunk telített nátrium-karbonát-oldatot, míg az semleges nem lesz. Ezt követően a kloroformos fázist elválasztjuk, majd a vizes fá-20 zist további 100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítésük után magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd szárazra pároljuk, 16,3 g mennyiségben a megfelelő fenacil-bromidot kapva. Ebből az anyagból 16 g 80 ml etanollal készült oldatához keverés25 közben 12—15 '’C-on hozzáadunk cscppenként 40 ml terc-butil-amint. Az adagolás befejezése után a rcakcióelegyct ugyanezen a hőmérsékleten 10 percen át keverjük, majd 5 “C-ra lehűtjük és óvatosan 4 g nátriumbór hidridet adag,ólunk hozzá. 0,5 órán át tartó kevercst30 követően a reakcióelegyct szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk, majd a keverést 0,75 órán át folytatjuk. A reakcióelegyct ezután 300 ml jégre öntjük keverés közben, majd az így kapóit keveréket 300 ml melilén-kloiiddal extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfát Íulött35 szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk, sárga olajat kapva. Ezt azután dietil-élerrel eldörzsölve 7,45 g mennyi- • ségben a cím szerinti vegyületet kapjuk, amelynek olvadáspontja dietil-éterből végzett átkristályosítás után 98 101 °C. ~ 40 IS. példa 5-| 2-( le rc-Bu ( il-ai ni no )-1 -hidroxi-eiil |-an í ran iíon it ril 40 °C alatti hőmérsékleten keverés közben 48,86 g 4-amino-acctoíeimn 490 ml toluollal készült keverékc-45 hoz félóra leforgása alatt kis adagokban hozzáadunk 64,5 g N-bróin-szukcinimidet. 15 perc elteltével a reakcióelegyct 100—100 ml vízzel négyszer mossuk, majd magnézium-szulfát fölólt szárítjuk és szárazra pároljuk, 70,53 g mennyiségben 59-62 °C olvadásponttá 4-amino-50 -3-bróm-acetolénont kapva. Ebből az anyagból 35 g-ot feloldunk 180 ml vízmentes dimetil-formamidbau, majd a kapott oldathoz keverés és visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 17,57 g réz(I)-eianidot adunk és az így kapott -reakcióelegyct nitrogenatmosz-55 férdben 6 órán át forraljuk. Ezt követően a re akciódé gyliez hozzáadjuk 40 g vas(Il[)-klorid-hexahidrát 10 ml tömény sósavoldat és 60 ml víz elegy ével készült oldatát, majd a rcakciódegyet 60—70 °C-on tartjuk 20 percen át és ezután 350 ml vízbe öntjük. A vizes elegyed metilén-kloriddal ex Indiaijuk, majd a/, extraktumot vízzel, telített nátrimmlúdrogén-karbonát-oldallal és ismét vízzel mossuk, ezután pedig vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 95%-os etanolból átkristályosítva 14,25 g mennyiségben 155-159 ''C olvadáspontú®® 4-amino-3-ciano-acetofenont kapunk. Ebből az anyagból 4.8 g és 13,32 g réz(II)-bromid 100 ml ctil-acctát és 100 ml kloroform elegyével készült keveréket vissz.afolyató hűtő alkalmazásával 20 percen át forraljuk, majd 20 ml etanolt adunk hozzá, egy darabig forraljuk és még forrón szűrjük. A szűrőlepényt 20 térfogat% metanol és 80 térfogat% metilén-klorid forró elegyéből 50 ml-rel átmossuk, majd az egyesített szerves fázisokat vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 25 ml metilénkloriddal keverjük, majd a kivált csapadékot kiszűrjük és metilén-kloriddal átmossuk, a megfelelő fenacil-bromidot kapva. Ezt azután nitrogénalmos/férában 5 Ç-on hozzáadjuk 50 ml terc-butil-amin 100 ml etanollal készült oldatához. Az így kapott keveréket 10 percen át keverjük, majd 30 °C-ra melegedni hagyjuk, amikor oldat képződik. Ezt az oldatot 10 °C-ra lehűtjük és hozzáadunk kis adagokban 4 g nátrium-bór-hidridet. 45 perc elteltével a reakcióelegyct 42 °C-ra melegedni hagyjuk, majd 20 C-on tartjuk, míg az exoterm reakció befejeződik. A reakcióelegyct ezután szárazra pároljuk, majd a maradékot vízzel mossuk, szárítjuk és 200 ml forró metanolban oldjuk. A forró metanolos oldatot, szűrjük. A szűrőlepényt még további forró metanollal mossuk, majd az egyesített metanolos fázisokat betömenyítjük, kristályokat kapva. A kristályos csapadékot metanol és 2-propanol elegyéből álkristályosítjuk, 7.08 g mennyiségben a 184-186 °C olvadásponttá cím szerinti vegyületet kapva. Hasonló módon állíthatók elő megfelelő kiindulási anyagokból a következő (XVI) általános képle tű vegy illetek: A’s A’, Ki X Fizikai _. ".Aíz/ú/o H II 11 cir, C-II3 rií, 11 C2Hs 11 11-CjlI, H 2-C,i 1I7 11 Ii-C.,11,/ 11 ni, 11 hcn/il Cl Il5 c2lls 1 ( n-c:.t117 n C4lk, n -C 41E/ 2 <mll7 H 155-159 °C t-buíil II l.ábra szerint l-bulil II IR-speki rum t-butil II t-bulil II í-bulil II l-blltil 11 2-C3H, II t-buíil II t-butil Cl t-butil Cl 168-168,5 cC t-bulil Cl 2. ábra szerint IR- spektrmn 19. pJh/a 3-Klór-5-[2-( lerc-butil-amino)-l-liidroxi-etil j-ant ran Honitól 5 g 4-amino-3-ciano-acctolénon és 4,2 g N-klór-szukcinimid JOO ml toluollal készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 percen át forraljuk, majd lehűljük és szűrjük. A színidet visszafolyató hűtő alkalmazásával további 2 órán át forraljuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, majd vízzel mossuk. A csapadékhoz ezulán 75 ml kloroform és 4,9 ml metanol elegyében hozzáadjuk 0,75 ml elemi bróm 14 ml kloroformmal készüli
