188686. lajstromszámú szabadalom • Eljárás húshozam növelésére a takarmány hasznosítását és/vagy a hús-zsír arány javítására fenil-etán származékokkal husállatoknál
1 188 686 2-aminoHue til |-3-bciiziloxi-bcnzihil koholt «-[(tcrc-bn til-am . O-met il |-3-bcnziloxi-benzilalkohol-acatáttá alakítu' majd az utóbbit dcbenzilezzük, a cím szerinti VOS' tét kapva. 12. példa 5-(4-Amino-fenil)-3-(tcrc-butil)-2-oxazolidi[ion 270 ml metilén-kloridban feloldunk 12,97 g a-l(teic-butil-aniino)-metil/-4-nitro-benzilalkoholt, majd az így kapott oldatot —5 °C-ra lehűtjük és ezután lassan hozzáadunk 54 ml 12,5%-os benzolos foszgén-oidatot. Az adagolás befejezése után a reakeióelegyet 3,5 órán át keverjük, majd jégre öntjük. A szerves fázist ezután elválasztjuk, majd a vizes fázist 100—100 ml metilén-kloriddal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázist 250 - 250 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal kétszer, majd 100 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és szárazra pároljuk. így 13,6 g terméket kapunk, amelyet azután metanolból kétszer átkristályosítunk. így 12,58 g mennyiségben a 123—125 °C olvadáspontú 5-(4-nitro-fenil)-3-(terc-butil)-2-oxazolidinont kapjuk. Ebből a termékből 10 g-ot feloldunk 200 ml metanolban, majd 6 g Raney-nikkel jelenlétében a kapott oldatot 40 °C-on és 0,356 at nyomáson hidrogénezzük. így szűrés és bepárlás után 8,21 g mennyiségben a 125—129 UC olvadáspontú cím szerinti vegyületet. kapjuk.. 13. példa 3,5-Diklór-4-(dimctil-ainino)-o:-{(tcrc-butiI-arnino)-metil ]-benzilalkohol Nyomás alá helyezhető lombikban 50 g 4-fluoracetofcnon és 150 ml 40%-os vizes dimetil-amin--oldat keverékét 90-100 °C-on tartjuk 2 órán át, amikor halványsárga olaj képződik. A reakeióelegyet lehűtve az olaj megszilárdul. Az így képződött csapadékot elkülönítjük, majd vízzel alaposan átmossuk, 54,93 g mennyiségben a heptánbcl végzett átkristályosílás után 101—103 °C olvadáspontú 4-(dimetil-aniino)-acctofenont kapva. Ebből az anyagból 72 g-ot 129 g N-klór-szukcinimiddel 700 ml toluolban visszafolyaió hűtő alkalmazásával 35 percen át forralunk, majd a reakeióelegyet lehűtjük és szüljük. A szűrőlepényt 200 ml íoluollal átmossuk, majd a szűrletet a mosófolyadékkal egyesítjük és a kapott clegyet vákuumban bepároljuk, 66 g olajat kapva. Ezt az olajat azután szilikagéleri kromatográfiásan ‘tisztítjuk, az eluálást 40 térfogati hexán "és 60 térfogatié metilén-klorid elegyével végezve. így 38,9 g mennyiségben sárga olaj formájában 3,5-diklór-4-(dinietil-amino)-acelofenont kapunk. Ebből az olajból 5,22 g-ot kis adagokban hozzáadunk 2,75 g szelén-dioxid 20 ml dioxán és 0,7 ml víz elegyévcl készült oldatához 55— 60 °C-on, majd az így kapott reakeióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 4,5 órán át forraljuk. Ezután a reakeióelegyet lehűtjük, majd szilikagélen átszűrjük. A szűrőlepényt 20 ml dioxánnal átöblítjük. A dioxános fázisokat egyesítjük, majd 15 °C-ra lehűtjük és cseppenként hozzáadunk 2,77 g terc-butil-amint, amikor bamássárga csapadék válik ki. A csapadékos clegyet szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük, majd 200 ml etanollal hígítjuk, 5 °C-ra lehűtjük és kis adagokban 7 g nátrium-bór-hídridet adunk hozzá. 15 óra elteltével a reakcióele|yet 300-400 g jéggel és 200 ml vízzel kezeljük 10 C alatti hőmérsékleten. A reakeióelegyet addig keverjük, míg a csapadék teljes mennyisége oldódik, majd 300 ml metilén-kloriddal extraháíjuk. A metiién-kloridos extraktumot 100 ml vízzel mossuk, magnézium-szúlfát fölött szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk, 5,6 g mennyiségben narancssárga színű olajat kapva. Ezt az olajat azután dietil-étcrben oldjuk, majd a kapott oldatot aktív szénnel kezeljük színtelenítés céljából és szűrés után 15 inl-re betöményítjük. Lehűtéskor kristályok válnak ki. így 96-99 °C olvadáspontú feher kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 14. példa 5-(4-Amino-3,5-dibróm-fenil)-3-(terc-butil)-oxazolidin 2 g 4-aimno-3.5-dibróin-«-[(terc-butil-arnino)-metill-benzilalkohol, 5 mi 37%-os formaldehid-oldat és néhány p-toluol-szulfonsav kristály 20 rnl toluollal készült keverékét azeotróp vízszeparátorral felszerelt visszafolyató hűtőt használva 3 órán át forraljuk, majd lehűtjük, 75. ml metilén-kloriddal hígítjuk és 20—20 ml 1O'.é-os n; trium-hidroxid-oldattal kétszer mossuk. A szerves fázis elválasztása után a vizes fázist még további 10 ml metilén-kloriddal extraháíjuk, majd az egyesített szerves fázist magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk, 1,6 g mennyiségben halványbarna színű olajat kapva. Kémiai ionizációs tömegspektrometriai elemzés tanúsága szerint az M+H+ tömege 366, ami a cí n szerinti vegyületnek felei meg. Az NMR-spektrumb:n CDCl.i-mal felvéve delta = 4,53 értéknél szingulet észlelhető, ami megfelel a dm szerinti vegyüleí -O CH2 N csoportjának. 4-amino-3,5-dibrüm-av[(terc-bulil-amino)-metil]-benn alkohol helyett megfelelő aril-et.anol-aininokat használva állíthatók elő hasonló módon a (XIV) általános képletéi oxazolidinek, amelyek Ar-csoporîjai a következők: Ar 4-imino-3,5-diklói-íenil 4-ineti!amino-3,5 -dikiór-fenil 4-amino-3-klór-5-ciano-fenil 4-imiu 0-3 -k!or-5 -(tiifl uor-met tl)-fenil 4-:imino-3-klőr-5-metii-fenil 4-.imipo-3-bróm-5-(NHiCO)-fenil 4-:imino-3-bróm-5-(HOOC)-fenil 4-acetamido-3,5-dikiór-fenil 4-acetamido-3,5-díklór-fenií 3.5- díklór-4-(nietoxi-karbonil-amino)-fenil 3.5- diklór-4-(metil-karbanioil-amino)-fenil 4-amino-3-ciano fenil 4 -amin o-3 -( triflu or-me til)-fenil 4-ainino-3,5-diciaiio-fenil 15. példa 4-(tíenzil-arnino)-3,5 -diklór-a-[(terc-buti]-amino)--metil/-benzilalkuhol A 13. példában ismertetett módon eljárva állítható elő a 86-89 °C olvadáspontú cím szerinti vegyület. 16. példa 4’-[2-(terc-Butil-amino)-l-hidroxi-etil]-2’, 6’-diklórbenzanilid Keverés közben 2,04 g 4-amino-3,5-diklór-ocetofenon és 0,25 ml trietil-amin 10 mi benzoil-kloriddal készült keverékét 130-135 °C-on tartjuk 2 órán át, majd lehűtjük, szüljük és a kiszűrt terméket dietil-élerrel mossuk. Az így kapott amidet ezután a 13. I ! 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
