188629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó agrokémiai kompozíciók

17

188 629

18

11. táblázat lolytatása

A vegyülct

száma

QR

r2

r3

W

r4

r5

X

Y

Op. °c

H

47

O-CC H2CH2CH3

H

H

O

H

H

OCH3

ch3

130-134

CH(CH3)2

CH3 n“

=1,5311

252

0(CH2CH20)2C2H4C1 h

H

O

H

H

OCH3

253

2-fenoxi-etoxi

H

H

O

H

H

OCH3

CHg

80-84

254

alfa-metil-benziloxi

H

H

O

H

H

ch3

OCHg

155-158

255

O-Í-C3H7

H

H

O

H

H-CHg-N(CH3)2

151-157

256

OCH3

H

H

O

H

H-OCH2CHsOCH.

Ï -OCH2CH2OCH3

142-145

257

OCH3

H

H

O

H

H-OCH3-ch2ch2och3

100-105

258

OCH3

H

H

O

H

H-CII3-CH2CH2OCH3

üveg

259

OCH3

H

II

O

H

H-CHg-OCH2CH2CHoOCH3

126-123

260

OCH3

H

H

O

H

H-CHg-och2co2ch3

176-178

261

OCH3

H

H

O

II

H-ch3-och2ch2och3

105-110

262

och3

H

H

O

H

H-CHg-och2cf3

165-168

263

OCHg

H

H

O

H

H-CHg-och2ch2och2ch3

125-135

264

OCH3

H

H

O

H

H-ch3-OCH9CH,

170-172

265

OCH3

H

H

O

H

H-CHg

■ochco2ch3

üveg

ch3

266

OCH(CH3)2

H

H

O

H

H-CHg-ochco2ch3

üveg

CH,

14. példa (9. reakcióvázlat)

N-{ ( 4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-aminokarbonil]-2-(l-metilpentiloxikarbonil)-benzolszulionamid (267. számú vegyület) előállítása 40

1,5 ml (2M) trimetilalumínium 5,0 ml száraz tolaollal készített oldatához szobahőmérsékleten, nitrogénatmoszférában lassú ütemben 0,61 g 2-hexanol 2 ml száraz toluolos oldatát adagoljuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékle- 45 ten 15 percig keverjük, majd 0,95 g N-[(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-aminokarbonil]-2-metoxikarbonil-benzolszulfonamidot adunk hozzá. A reakcióelegyet nitrogénatmoszférában

2,5 óra alatt refluxhőmérsékletre melegítjük, 50 majd szobahőmérsékletre lehűtjük és óvatosan 20 ml 10%-os sósav oldatot adunk hozzá. A szerves fázist metilénkloridban felvesszük, elválasztjuk, vízzel mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és az oldószert csők- 55 kentett nyomáson ledesztilláljuk. 0,65 g terméket kapunk. Op.: 125-130 °C. IR spektrum adatai: 3300, 1725, 1730, 1585 és 1555 cm-1.

Az R helyén magasabb szénatomszámú (C5- C12) alkán-csoportot tartalmazó I és II táblázat 60 szerinti vegyületek a 14. példában ismertetett módon is előállíthatok a megfelelő díalkilalumínium-alkoholát és a megfelelően szubsztituált találmány szerinti rövidszénláncú alkilészter ekvivalens mennyiségeinek reagáltatásával. 65

15 példa

N-[(4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il)-aminotioxo-metil]-2-metoxikarbonil-benzolszulfonamid (268. számú vegyület) előállítása

4.2 g 2-szufamoil-benzoesav-metilészter, 4,0 g 4,6-dimetoxi-2-izotiocianáto-l,3,5-triazin, 2,7 g vízmentes káliumkarbonát és 70 ml aceton elegy ét keverés közben 40 °C-ra melegítjük. 2 óra keverés után sűrű csapadék keletkezik, a keverést további 3 órán át folytatjuk szobahőmérsékleten. A csapadékot kiszűrjük, 150 ml vízben szuszpendáljuk, a szuszpenziót keverjük és pH-ját sósavval 2-re állítjuk.

A kivált terméket szűréssel kinyerjük, hideg vízzel mossuk, és szárítjuk. 4,8 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja 165-170 °C. Az infravörös spektrum csúcsai 1760, 1650 és 1600 cm 'í-nél és az NMR spektrum metoxi-csoportokra jellemző 4,0 és 3,8-nél (szinglettek) és 8,0-8,7-nél (multiplett) megjelenő csúcsai a kívánt terméknek felelnek meg.

16. példa

N-[(5,6-dimetil-l,2,4-triazin-3-il)-aminokarbo- ' nil]-2-metoxikaïbonil-benzolszuHonamid (6. számú vegyület) előállítása

1.2 g 3-amino-5,6-dimetil-l,2,4-triazin 25 ml vízmentes acetonitrillel készített szuszpenziójához keverés közben, szobahőmérsékleten 2,4 g 2 ír etoxikarbonil-benzolszulfonil-izocianátot

12