188629. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamid-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó agrokémiai kompozíciók

id

188 62Ô

2Ô

adunk. A reakcióelegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a kivált csapadékot leszűrjük. 2,5 g kívánt terméket kapunk. Op.: 150-151 °C. Az infravörös spektrum csúcsai 1700, 1680 és 1550 cm_1-nél az N-((5,6- dimetil - 1,2,4 - triazin 3 - il) - aminokarbonil] -2-metoxikarbonil-benzolszulfonamidnak felelnek meg.

A 16. példában leírtak szerint ekvivalens mennyiségű 3-amino-l,2,4-triazint és megfele- 5 lően szubsztituált benzolszulfonil-izocianátot reagáltatva a III. táblázat szerinti (XV) általános képletű vegyületeket állítjuk elő.

111. táblázat

(XV) általános képletű vegyület

A vegyület QR R2 R3 W

száma

269 OCH2CH2CH(CH3)2_ H H O

17. példa

N-( ( 2,6-dimetil-pirimidin-4-il)-ammokarboníl]- 2-metoxikarbonil-benzolszulíonamid (270. számú vegyület) előállítása

1,2 g 4-amino-2,6-dimetil-pirimidin 30 ml száraz acetonitrillel készített szuszpenziójához keverés közben 2,4 g 2-metoxikarbonil-benzolszulfonil-izocianátot adunk. A reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 17 órán át állni hagyjuk, és a kivált, kívánt terméket szűréssel kinyerjük, majd butilkloriddal mossuk. 2,4 g 125-127 °C-on olvadó terméket kapunk.

Az NMR spektrum csúcsai 4,0 2,62 és 2,9 ppm-nél a terméknek felelnek meg.

18. példa

N-( ( 4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-aniinokarbonil)- 2-karboxi-benzolszulíonamid (33. számú vegyület) előállítása

2,0 g N[(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-aminokarbonil]-2-metoxikarbonil-benzolszulfonamid és llml50n/o-os vizes nátriumhidroxid elegyét vízfürdőn rázogatás közben melegítjük. 40 ml vizet adunk hozzá és a melegítést és rázogatást további fél órán át folytatjuk. A kapott oldatot szűrjük, a szűrletet sósavval pH 2-ig megsavanyítjuk és a kivált csapadékot kiszűrjük. 0,7 g terméket kapunk, mely 160 °C-on olvad (bomlás). Az NMR spektrumban 2,66 ppm-nél a pirimidingyűrű metilcsoportjára, 7,2-8,4 ppm-nél a gyűrű hidrogénjeire jellemző rezonancia csúcsok jelennek meg. 4,0 ppm-nél a rezonanciacsúcs eltűnése a metilészter-csoportnak karboxil-csoporttá való átalakulásának felel meg.

A 18. példában leírtak szerint eljárva és kiindulási anyagként egy megfelelő N-[(triazinil) -aminokarbonil] -2-alkoxikarbonil-benzolszulfonamidot használva a 117. számú vegyület állítható elő, amelynek olvadáspontja 157- 158 °C.

X Y Op. °C

CH3 CH3 124-127

19. példa

N-( ( 4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-aminokarbonil]- 2-dinietil-aminokarbonil-benzolszulionamid (271. számú vegyület) előállítása 30 4,1 g N-[(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-aminokerbonil]-2-metoxikarbonil-benzolszulf onamid 75 ml toluolos oldatához szobahőmérsékleten keverés közben 1,24 g dimetilalumínium-dimetilamid 37 ml 3:5 arányú metilénklorid -.toluo- 35 los oldatát adjuk. A reakcióelegyet 2 órán át visszaf olyás közben forraljuk (82 °C), lehűtjük, 10 ml metanolt adunk hozzá és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot metanol, víz és híg sósav elegyével kezeljük, és 40 a kivált csapadékot leszűrjük. 1,25 g terméket kapunk. A vizes szűrletet metilénkloriddal extrahálva további 1,25 g terméket nyerhetünk ki. Op.: 166-168 °C.

NMR spektrum csúcsai:

45 2,5 ppm pirimidin-metil;

2,85 és 3,1 ppm dimetilamin nemekvivalens metil-csoportjai;

6,8 ppm pirimidin hidrogén;

7,2-8,4 ppm aromás hidrogének.

50 20. példa

N[( 4,6-dimetoxi-pirímidin-2-il)-aminokarbonil)-2-izopropilaminokarbonil-benzolszuHonaimd (272. számú vegyület) előállítása

4,5 g N-((4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino- 55 karbonil] -2-metoxikarbonil-benzolszulf onamid 75 ml metilénkloridos oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben 1,44 g dimetilalumínium-propilamid 37 ml metilénkloridos oldatát adjuk. A reakcióelegyet refluxhőmérsékletig 60 melegítjük és a metilénkloridot desztillálással eltávolítjuk, miközben mielőtt a reakcióelegy hőmérséklete 100 °C lenne, száraz toluolt adunk hozzá. A refluxoltatást 100 °C-on további 2 órán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet lehűtjük, 65 10 ml metanolt adunk hozzá és az oldószert vá-13