188605. lajstromszámú szabadalom • Pirrolidin típusú hatóanyagot tartalmazó, csökkentett fitotoxicitású herbicid készítmények
1 188 605 2 Herbicid hatásúnak nevezzük azokat a vegyületeket, amelyek szabályozzák vagy módosítják a növények növekedését. Ilyen hatás lehet például a növények elpusztítása, növekedésük lelassítása, lombtalanítás, kiszárítás, a növekedés szabályozása vagy mértékének csökkentése, bokrosítás, a növény növekedésének serkentése vagy törpenövés előidézése. Ebben az értelemben a „növény” kifejezés a növény valamennyi fizikai részét jelenti, tehát beleértjük a magvakat, palántákat, csemetéket, gyökereket, gumókat, törzseket, szárakat, a levélzetet és a gyümölcsöket. A „növények növekedése” kifejezés magába foglalja a növények fejlődésének valamennyi fázisát, a magvak csírázásától kezdve a növény természetes vagy nem természetes elpusztulásáig. A herbicid hatóanyagokat általában a gyomnövények növekedésének szabályozására vagy visszaszorítására használják. E vegyületek igen nagy kereskedelmi sikert arattak, miután kimutatták, hogy a gyomnövények növekedésének ilyen szabályozása útján meg lehet növelni a haszonnövények hozamát, és csökkenteni lehet a betakarítás költségeit. A herbicid hatóanyagok, illetve az ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények alkalmazásának legáltalánosabb módszerei az alábbiak: a hatóanyagot vagy készítményt a növények elültetése előtt a talajba keverik; a hatóanyagot vagy készítményt a barázdába adagolják a magvak közelébe, és az azokat körülvevő talajba; a magvak elültetése után, de a növények kikelése előtt a talaj felületét kezelik; és a növényt és a talajt a növény kikelése után kezelik. A herbicid hatóanyagokat előállító cégek általában ajánlanak bizonyos mennyiség- és koncentráció-tartományokat, amelyeken belül a legnagyobb gyomirtó hatást lehet elérni. Az alkalmazott mennyiség ajánlott tartománya körülbelül 0,0112 kg/ha és 56 kg/ha között, általában 0,112 kg/ha és 28 kg/ha között van. Egy adott herbicid hatóanyag hasznosságát meghatározó legfontosabb tényező e hatóanyag szelektivitása. Egyes esetekben bizonyos haszonnövények is érzékenyek a herbicid hatóanyagok hatásaira. Ezenkívül bizonyos herbicid hatású vegyületek fitotoxikus (a növényekre nézve toxikus) hatást fejtenek ki bizonyos gyomnövény-fajokra, viszont más fajokkal szemben hatástalanok. Egy herbicid hatóanyag akkor hatékony, ha a lehető legkisebb (vagy semmiféle) károsodást idézi elő a haszonnövényen, viszont a haszonnövényen élősködő gyomnövényeket a lehető legnagyobb mértékben károsítja. • A találmány szerinti készítményben alkalmazott, pirrolidon-típusú herbicid hatóanyagok az alkalmazott készítmény formájától függően kétféle hatást fejthetnek ki a haszonnövényekre és a gyomnövényekre. Ha a pirrolidin-típusú herbicid hatóanyagot a készítmény emulgeálható koncentrátum formájában tartalmazza, akkor a haszonnövények fejlődésének korai szakaszában e hatóanyagok a levelek elsárgulását idézhetik elő. Ez a sárgulás abból ered, hogy a növények színezőanyagainak mennyisége csökken, és ez a növény leveleinek elsárgulásában mutatkozik meg. Ha a pirrolidon-típusú herbicid hatóanyagot a készítmény mikrokapszulák formájában tartalmazza, akkor a haszonnövény levelei lényegesen kisebb mértékben sárgulnak. Ekkor azonban a hatóanyag a gyomnövényekre is kisebb mértékben hat. A herbicid hatóanyagok kívánatos hatásainak megőrzése céljából, tehát a gyomnövények lehető legnagyobb mértékű elpusztítása és a haszonnövényekre gyaforolt károsító hatásnak a lehető legkisebb mértékűre való csökkentése érdekében sok antidotumot dolgoztak ki. Az antidotumok olyan vegyületek, amelyek csökkentik vagy teljesen megszüntetik a herbicid hatóanyagok- i ak a haszonnövényekre gyakorolt káros hatását, miközfen fenntartják vagy megnövelik e hatóanyagoknak a gyomnövényekre kifejtett károsító hatását, lásd például a 3 959 304. számú, 4 021 224. számú és 4 021 229. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat, továbbá a 846 894. számú belga szabadalmi leírást. Eddig még nem derítették fel, hogy pontosan milyen mechanizmus szerint csökkenti valamely antidotum a 1 erbicid hatóanyagoknak a haszonnövényekre kifejtett károsító hatását. Valamely antidotum kifejthet gyógyító hatást a károsodott növényre, a károsodást gátló módon közrejátszhat a herbicid hatóanyag hatásának kifejtésében, megvédheti a növényt, illetve működhet a herbicid hatóanyag antagonistájaként. A jelen leírásban az „antidotum” szó valamely olyan vegyületet jelent, amely elősegíti egy herbicid hatóanyag szelektivitását, vagyis fenntartja a herbicid hatóanyagnak a gyomnövényekre gyakorolt fitotoxikus hatását, és ugyanakkor csökkenti vagy teljesen megszünteti a herbicid hatóanyagoknak a haszonnövényekre gyakorolt károsító hatását. Azt találtuk, hogy az alábbi négy vegyület pirrolidon-típusú herbicid hatóanyagokkal együtt alkalmazva antidotum hatást fejt ki számos haszonnövényre. N-etil-N-benzil-diklór-acetamid [(I) képlet], N-(p-klór-fenil)-karbamidsav-(2,2,2-trifluor-etil)-észter [(11) képlet], N.N-diallil-diklór-acetamid [(111) képlet], és 2.2,5-trimetil-3-(díkiór-acetil)-oxazolidin [(IV) képlet]. Ennek megfelelően a találmány tárgya kétféle hatóanyagot tartalmazó, herbicid hatású készítmény, amely hatóanyagként a) valamely (V) általános képletű pirrolidon-származékot, ahol R jelentése hidrogénatom vagy fluoratom és Rí jelentése cianocsoport vagy trifiuor-metil-csoport és b) (1), (II), (111) vagy (IV) képletű antidotum hatóanyagot tartalmaz. A találmány szerinti készítmény egyik előnyös kivi- i éli alakja olyan (V) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol R] jelentése m-trifluor-metil-csoport és R jelentése hidrogénatom. A szelektív herbicid hatás kifejtése céljából az ilyen készítményeket alkalmazhatjuk a talajban, a magvakra, palántákra és a kifejlett növényzetre. A találmány szerinti készítményben herbicid hatóanyagként alkalmazott pirrolidon-származékokat a 4 110 105 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett módon állíthatjuk elő. A találmány szerinti készítményben alkalmazott antíiotumokat az alábbi módon állíthatjuk elő: N-Etil-N-benzil-diklór-acetamid [(I) képlet] 14,2 g (0,105 mól) N-etil-benzil-amin, 4,0 g (0,1 mól) látrium-hidroxid, 50 ml víz és 100 ml diklór-metán kétfázisú elegyéhez szárazjeges hűtőfürdőben 3 perc alatt hozzácsepegtetünk 14,7 g 2,2-diklór-acetil-kloridot. Utána a hűtőfürdőt eltávolítjuk, és a reakcióelegyet további 18 percig keverjük. A fázisokat elválasztjuk, és a szerves részt kétszer híg 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
