188588. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diamino-5-benzil-pirimidin származékok előállítására
1 188 588 2 NMR (CDClj, 5 ppm) 6,8 s, 2H, Ar H-k; 6,15 s, 1H, OC//-0; 4,0 t, 2H, -Cffa-O-Ar; 3,7 5, 6H, OCH3; 3,6 s, 2H, Ar-CH2-C; 3.5 r, 6H+4H, CH2-CH2-OCH2 + OCH2 CH2 -OCH3 ; 3,25 s, 6H, OC//3 alif. nC=N: 2250: nC=C: 1630; narOC: 1590, 1500;5CH3 : 1460, 1330, 1120; nasCOC: 1240, 1195;nsCOC: 1110. 1040. D. 2.4-diamino-5-[4-(metoxi-dietoxi)-3,5-dimetoxi-benzil]-pirimidin 20 ml vízmentes metanolba 1,24 g (0,054 mól) fémnátriumot adagolva, nátrium-metilát oldatot készítünk, majd 4,87 g (0,051 mól) guanidin-bidrokloridot adunk hozzá. Az elegyet 20 percig keverjük szobahőfokon, a kiváló nátrium-kloridot kiszűrjük (3,12 g). A guanidinbázis oldatához hozzáadunk 6,5 g (0,015 mól) 2-[(4- metoxi - Jietoxi) - 3,5 - dimetoxi - benzil] - 3 - [(metoxietoxi)-etoxi]-akrilnitrilt és 8 ml izobutil-alkoholt. A reakcióelegyet 24 órán át forraljuk, majd lehűtjük szobahőmérsékletre. Bepárlás után a kapott barna olajat 100 ml vízzel felvesszük, ctilacctáttal (3X50 ml) extraháljuk. A szerves fázist bepárolva drappos, enyhén olajos terméket kapunk, amelyet szűrés után éterrel mosva világosdrapp, porszerű anyaghoz jutunk, amely a cím szerinti vegyiilet. Olvadáspontja: 120-123 °C. Termelés: 93 %. ÍR (KBr, cin"1 ) nNH2: 3450, 3330, 3160; /3NH2 + vázr.: 1635, 1590, 1560;5CH30:1450, 1325, 1120; aasCOC: 1230. NMR (DMSO-d6 ; ppm) 7,2 s, 1H, =N; 6,25 s, 2H, Ar H-k; 5,6; 5,4 s, 4H, NH2 ; 3,56 s, 6H, Ar-OŒ/3; 3,36 s, 3H, OCH3 alif.; 3,12 s, 211. ArC//2 5. példa A. 3,5-dimetoxi-4-(3-klór-propoxi)-benzaldehid 20,4 g (0,1 mól) sziringaaldehid-nátriumsót 150 ml vízben melegen feloldunk, hozzácsepegtetünk 15,8 g (0.1 mól) 1,3-klór-bróm-propánt, majd 2 ml Triton B katalizátort. 8 órán át forraljuk, majd újabb adag 1,3- klór-bróm-propánt, 15,8 g (0,1 mól), csepegtetünk az elegybe, továbbá 1 ml Triton B katalizátort, és további 8 órán át tartjuk rorráshőmcrscklctcn a reakeióclegyet. A reakcióidő befejeződése után lehűtjük szobahőmérsékletre, majd 3X 150 ml diklóretánnal extraháljuk. A szerves fázist 3X 100 ml 2 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, bepároljuk. 11,12 g (43,0%) cím szerinti vegyületet kapunk barna olaj alakjában, ni. = = 1,5558. ÍR (KBr, cm"1 ) 0=0: 1695;ÖCH30:1465,1330, 1130; nasCOC: 1235; mCOC: 1020. NMR(CDC13,5 ppm) 9,42 s, 1H, C//0; 6,8 s, 2H, Ar-H-k; 4,00 t, 2H, CH20-; 3,71 s, 6H, C//30-; 3,65 t, 2H, Cl-CH2-; 2,01 m, 2H, C7/2-. B. 2-(4-klór-propoxi-3,5-dimetoxi-benzilidén)-3-me t oxi-pr opi onitril 11 ml vízmentes metanolban 0,17 g (0,003 mól) kálium-hidroxidot oldunk, majd 30—38 °C-on 3,84 g (0,073 mól) akrilnitrilt csepegtetünk hozzá. Az adagolás befejeződése után további 1 órán át keverjük 40 C-on, majd hozzáadunk 7,38 g (0,029 mól) 3,5-dimetoxi-4- klór-propoxí-benzaldehidet. A reakcióelegy hőfokát 60— 65 °C-on tartjuk 12 órán át. Ezután bepároljuk, majd 50 ml jeges vízre öntjük, 3X40 ml kloroformmal extraháljuk. Bepárlás után 6,7 g (72,1 %) cím szerinti vegyületet kapunk világossárga olaj alakjában, n^ = — 1,5579. ÍR (KBr, cm"1) r =CH: 3010; nOCH3 : 2850; nON: 2220; r-C=C: 1600; yC.=C: Ar H: 1585, 1505, 1420; 5CH3: 1465, 1305, 1130; nasCOC: 1240; nsCOC: 1020; 7CH: 830. NMR (CDC13,5 ppm) 6.8 s, 3H, Ar-H-k + CH=; 4,0 j, 2H, -C//2OCH3; 3,3 s, 3H, -CH2 OCH3 ; 4,0 t, 2H, -C//20-;3,71 s, 5H, Cl-C//2 -; CH30; 2,1 m, 2H, -CH2Ctf2CH2 -. C. 2-(4-klór-propoxi-3,5-dimetoxi-benzil)-3- [(metoxi)-etoxi]-akrilnitril 10 ml vízmentes dietilénglikol-monometil-éterben oldunk 4 g (0,012 mól) 2-(4-klór-propoxi-3,5-dimetoxibenzi!idén)-3-metoxi-propionitrilt, majd hozzáadunk 0,74 g (0.014 mól) nátrium-metilátot. Az elegyet 6 órán ít reagáltatjuk 75—77 °C-on, majd szobaliőfokra hűtjük, 50 ml jeges vízre öntjük, 3X50 ml kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist bepároljuk, 4,08 g (80,3 %) cím szerinti vegyületet kapunk vörös olaj alakjában, n2D5°c = 1,5090. IR (KBr, cin 1 ) i?C=N: 2250; vAx OC: 1585, 1505;5CH3 :1460, 1330, 1130: nasCOC: 1240; nsCOC: 1030; 7C=C: 1645; 7 (11:930: 7 ■“(TI : 850. NMR (CDC!3,5 ppm) 6.8 s, 2H, Ar H-k; 6,15 s, 1H, C=CH~0; 4,0 t, 2H, CH2CH2C//2-0—; 3,75 s, 6H, Ar-OCtf3; 3,71 s, 2H. Cl -CH2~: 3.6 st 2H, ArCH2-C; 3.5 l, 8H, OCII2 (CH, )2 -; 3,3 s, 3H, -OCH3 alif.; 2,1 m, 2H, Cl-CHj - CH2 -CH2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
