188588. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4-diamino-5-benzil-pirimidin származékok előállítására
1 188 588 2 0,55 g (0,01 mól) nátrium-metilátot, ezután az, elegy hőmérsékletét 80 -82 ”C-ra emeljük és 6 órán át reagáltatjuk. A reakcióidő lejárta után szobahőfokra hűtjük, 15 ml jeges vízre öntjük, majd benzollal (5X50 ml) extraháljuk. A szerves fázist bepároljuk. Vörösbarna olaj alakjában kapjuk a cím szerinti vegyületet, ujj = -- 1,6720. Termelés: 91 %. ÍR (KBr, cm'1 ) C=N: 2250, 2220; CH30-: 1465, 1130; as+sCOC: 1248,990. NMR (CDCI3, ppm) 6.2 ni, 1H, = CH O alif.; 6,0 5,5 m, III, CII2=C7/ ; 5.3 4,8 m, 211, C//2 = CH4,3 d, 211, CII2=Ctl -CH2 -0-; 3,7 s, 6H, Ar-OCH3; 3,5 bs, 8H, {OCH2CH2)2; 3,27 s, 3H, OCH3 alif.; 2,8 m, 2H, At~CH2 -C-, C. 2,4-diamino-5-(4-alliloxi-3,5-dimetoxi-benzil)pirim'din 2 ml izobutil-alkohol cs 1 ml metanol elegyében 1,12 g (0,012 mól) guanidin-hidrokloridot, 0,66 g (0,013 mól) nátrium-inetilátot, majd 1,13 g (0,003 mól) 2-(4-alliloxi-3,5-dimetoxi-benzil)-3-[(metoxi-etoxi)-etoxi]akrilnitrilt oldunk. A szuszpenziót 1 órán át 35 -40 °C- on kevertetjük, majd 90—92 °C-ra melegítjük és ezen a hőfokon tartjuk 18 órán át. A reakció befejeződése után lehűtjük az elegyet szobahőfokra, a kivált nátrium-klori- Jot kiszűrjük, a szűrletet derítjük, a jeges-vizes hűtésre kivált kristályokat szűrjük. A cím szerinti vegyület 188- 190 °C-on olvad. Termelés: 93 %. IR (KBr, cm-1 ) nNH2 : 3480, 3335, 3200; 0NH2 + nC=C: 1670, 1645, 1610; 5CH30: 1470, 1 HO^COC: 1240, 1005. NMR (DMSO-dg, ô ppm) 7,2 s, 1H, =N; 6,37 s, 2H, Ar H-k; 5,8; 5,4 bs 7H, NH2. +CH2=CH : 4,2 d, 2H, -C//20-; 3,68 s, 6H, Ar-OCH3 ; 3,4 s, 2H, Ar-CH2-. 4. példa A. 4(metoxi-dietoxi)-3,5-dimetoxi-benzaldehid 40.80 g (0,2 mól) sziriugaaldchid-náliiumsól 300 nil vízben oldunk, majd 28 g (0,2 mól) metoxi-etoxi-etilkloridot csepegtetünk hozzá, 20 órán át forraljuk az elegyet, majd lehűtjük szobahőfokra és benzollal extraháljuk (3X 200 ml). A szerves fázist 2X 100 ml 2 %-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, míg a mosóié egészen világos lesz. Ezután a benzolos fázist bepároljuk. Vörös olajat kapunk (16 g), amelyet 16 g (0,17 mól) nátriumbiszulfit 100 ml vizes oldatában 1 órán át kevertetünk szobahőfokon. A kapott oldat pH-ját hűtés mellett 20%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal 10-re állítjuk, a leváló olajat 3X150 ml benzollal extraháljuk. Bepárolva 27,79 g (48,9 %) vörös olajat kapunk, amely a cím 5 szerinti vegyület, n^4 5 * * * * * •c = 1,6789. IR (KBr, cm'1) vCO: 1695; nCH30: 1465, 1130, 1330; vAtCO: 1230. 10 NMR (CDC13 5 ppm) 9,46 s, 1H, -CHO; 6,8 s, 2H, Ar H-k; 3,75 s, 6H, C//30-ar; 4,1 t, 2H, -CH2C/í20-; 3,8-3,4 m, 6H, 15 OC//2 CH2 -OCH2 CH2 -; 3,25 s, 3H, CH30 alif. B. 2-[4-(metoxi-dietoxi)-3,5-dimetoxi-benzilidén]- 2Q 3-metoxi-propionitril 18 ml vízmentes metanolban 0,18 g (0,003 mól) kálium-hidroxidot oldunk, majd 35—40°C-on 1,5 óra alatt 4,47 g (0,084 mól) akrilnitrilt csepegtetünk hozzá 25 és további 1 órán át 40°C-on reagáltatjuk. Ezután bemérünk 12,5 g (0,044 mól) 4-(metoxi-dietoxi)-3,4-dimetoxi-benzaldehidet és 12 órán át 60—65 C-on forraljuk, majd lehűtjük szobahőmérsékletre, 100 ml jeges vízre öntjük, kloroformmal (4X50 ml) extraháljuk. Be- 35 párolva 14,78 g, (95,5 %) vörös olajat kapunk, amely 'y c 0 fi a cím szerinti vegyület, n^ = 1,6767. IR (KBr, cm"1) 35 i^0CH3 ; 2860; izC=N: 2220, 2260; vC=C: 1625; mOC: 1510; 50CH3: 1465, 1335, 1130; mCOC: 1250; ysCOC: 1100. NMR (CDC13,6 ppm) 40 6,75 s, 3H, Ar H-k+ CH=; 4,0 t, 2H, -CH2-0-Av, 3,98 s, 2H, =C-C//2-OCH3; 3,7 s, 6H, CH30-; 3,5 t, 6H, -C//2 -CH2 -0-CH2 - ; 3,25 s, 3H, C/730- CH2CI!2—; 3,22 s, 3H, C//3-0-CH2-C=. 45 C. 2-[(4-metoxi-dietoxi)-3,5-dimetoxi-benzil]- 3f(metoxi-etoxi)-etoxi]-akrilnitril 23 ml vízmentes dietilénglikol-monometil-éterben 'll 10 g (0,028 mól) 2-[4-(metoxi-dietoxi)-3,5-dimetoxibenzilidén]-3-metoxi-propionitrilt oldunk, és hozzáadunk 1,76 g (0,033 mól) nátrium-metilátot. Az elegyet 6 órán át 75—77°C-on reagáltatjuk, majd szobahőfokra hűtjük. 100 ml jeges vízre öntjük és kloroformmal extraháljuk (3X 100 ml), majd bepároljuk. A kapott anyag még tartalmaz dictilénglikol-monomctil-dtcrt, amelyet 13,3 I’a nyomáson 40-48 °C-on desztillálunk. A cím szerinti vegyület törésmutatója, n^ = 1,6772. 60 Termelés: 95 %. ÍR (KBr, cm'1) 65 4
