188563. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ródium-komplex koncentrátum és hidroformilező reakcióközeg előállítására
1 188-563 2 egy másik részletét az előbbiekben ismertetett módon nátrium-hidrogén-karbonát vizes oldatával és vízzel mostuk, majd szárítottuk és ezt követően az. előbbiekben ismertetett módon katr-Uzátorkcnt alkalmaztuk. A ródiumforrásként a kimerült hidroformilező reakcióközeg nem mosott részletét alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 32 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának, míg a ródiumforrásként a kimerült hidroformilező reakcióközeg másik, mosott részletét alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 40 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. 17. példa Egy Arthur F. Smith-féle laboratóriumi filmbepárlót alkalmaztunk olyan kimerült hidroformilező reakcióközeg 627 g-os részletének betöményítésére, amely propilénnek butíraldehiddé történő, szén-monoxiddal és hidrogénnel végzett folyamatos hidroformilezéséből származott, a hidroformilezés ródium-komplex katalizátor jelenlétében folyt, amely lényegét tekintve ródiumnak szén-monoxiddal és trifenilfoszfinnal képzett komplexéből és szabad trifenilfoszfinból állt, a kimerült reakcióközeg kevesebb, mint 400 ppm rádiumot tartalmazott, 3 katalizátor aktivitása a friss katalizátor aktivitásának kb. 30%-ára csökkent, a bepárlás során a filmhepávló külső falának hőmérséklete kb. 139-152 °C, az üzemi nyomás a bepárlóban 0,7-0,8 Hgmm (93,3-106,7 Pa) volt. A betáplálási sebesség kb. 482 g/óra volt, a fejtermékként kb. 159 g, gyakorlatilag ródiummentes, lénye gét tekintve butiraldehidbői és más alacsony forráspontú komponensekből álló desztillátumot vezettünk el. Az, első desztillációs művelet desztillációs maradékát, amely a desztillált kimerült reakcióközeg magasabb forrásponttá komponenseiből és az eredetileg betáplált oldat gyakorlatilag egész rádium-tartalmából állt, összegyűjtött és egy második desztillációs műveletben tovább töményítettük a bepárlóban 243—248 °C-on és kb. 2,2 Hgmm (293,4 Pa) nyomáson, a nyomást ügy tartottuk fenn, hogy amíg az oldat a bepárló fűtött falán vékony filmként helyezkedett el, a bepárlóba levegőt tápláltunk be. Fenéktermékként erősen viszkózus ródium-komplex konccntrátumot (desztillációs maradékot) kaptunk, amely 10692 ppm rádiumot és kisebb mennyiségű Irifcnilfoszfiint tartalmazott, fennmaradó része lényegét tekintve írifenilfoszfin-oxidbó! és más, magasabb forráspontú szerves vegyületckből, például aldehid pentamerekből állt. Öt nappal a 10 692 ppm rádiumot tartalmazó levegővel kezelt ródium-komplex koncentrátum (desztillációs maradék) elkészítése után a koncentrátum egy részletét megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal és Texanollal hígítottuk, így kb. 330 ppm rádiumot és a rádiumhoz viszonyítva kb. 60:í mólarányú, kb. 5 tömeg% trifenilfoszfmt tartalmazó oldat keletkezett. Ennek az oldatnak egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilén hidroformílezéséhez, reaktorkent keverős autoklávot használtunk, a reakcióelegy hőmérséklete kb. 100 °C, az 1:1:1 mólarányű szén-monoxid, hidrogén és propilén elcgyéből álló gőztér össznyomása 75 psi (5,173 bar) volt. A rádiumforrásként az ismertetett eljárással készített konccntrátumot alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitása kb. 39 %-a volt az ugyanilyen körülmények között felhasznált, ródiumforrásként (rádium-dikarbonil)-acetilacetonátot alkalmazó ródium-komplex katalizátor aktivitásának. 5 Ugyanazon a napon az előbbiekben ismertetett módon készített hígított rád um-komplex koncentrátum egy másik részletét előszói nátrium-hidrogén-karbonát 5 tömcg%-os vizes oldatával, majd vízzel mostuk, ezt követően szárítás után az előbbiekben ismertetett körül- 10 mények között katalizátoiként alkalmaztuk propilén hidroformilezéséhez. Ebben az esetben a rádium-komplex katalizátor aktivitása megnövekedett, és kb. 68 %-a volt az ugyanilyen körülmények között alkalmazott friss ródium-komplex katalizátor aktivitásának. 15 18. példa Egy LUWA típusú, 1,4 négyzetláb (0,129 m2) 20 keresztmetszetű filmbepárlót alkalmaztunk olyan kimerült hidroformilező reakeióközeg 55 gallonos (0,208 m3) részletének betöményítésére, amely propilénnek butiraldehiddé történő, szén-monoxiddal és hidrogénnel végzett folyamatos hidroformilezéséből származott, a 25 hidroformilezés ródium-komplex katalizátor jelenlétében folyt, amely lényegét tekintve rádiumnak szénmonoxiddal és trifenilfoszfinnal képzett komplexéből és szabad trifenilfoszfinból állt, a kimerült reakcióközeg kevesebb, mint 400 ppm rádiumot tartalmazott, a bepárlás 30 során a filmbepárló külső falának hőmérséklete kb. 260- 280°C, az üzemi nyomás kb. 90-94 Hgmm (120- 125 millibar) volt, a betáplálási sebesség 120 és 140 1 b/óra/négyzetláb (586 és 684 kg/m2 óra) között változott, a bepárlás során az aldehidek és más alacsonyabb 35 forráspontú komponensek távoztak el. Az első desztillációs művelet desztillációs maradékát másodszor is betápláltuk a bepárlóha 280-300 °C-on és 4—9 Hgmm (533 — 1200 l’a) nyomáson, a betáplálási sebesség 30-143 1 b/óra/négyzetláb (146,5 és 698 kg/m3óra) között vál- 40 rázott, e műveletek során a butiraldehid diol-észterei és foszfinvcgyiiletek távoztak el. Végül a második desztillá„iós fokozat desztillációs maradékát a bepárlóban tovább öményítettük 305- °C-on 4 Hgmm (533. Fa) nyomáson, 7,4 és 255 Ib/óra/négyzetláb (36,1 és 1245 45 kg/m* óra) közötti betáplálási sebesség mellett, e művelet során erősen viszkózus ródium-komplex koncentrátum Keletkezett desztillációs maradékként, amely 9473 ppm : ódiumot és kisebb mennyiségű trifenilfoszfint tartalmazott, fennmaradó része lényegét tekintve trifenil- 50 foszfin-oxidból, és magasabb forráspontú szerves vegyületekből,például aldehid pentamerekből állt. A desztillációs maradék, a kb. 9473 ppm rádiumot tartalmazó ródium-komplex koncentrátum egy részletét megfelelő mennyiségű trifenilfoszfinnal és Texanollal hí- 55 gítottuk, cs így kb. 300 ppri rádiumot és a rádiumhoz '’iszonyúvá kb 65:1 mólarányű, kb. 5 tömeg% szabad trifenilfoszfint tartalmazó eldatot kaptunk. Az oldat egy részletét katalizátorként alkalmaztuk propilén hidrolormilezéséhez, reaktorként keverős autoklávot használ- 60 tunk, a reakcióelegy hőmérséklete kb. 100 °C, az 1:1:1 mólarányú szen-monoxid, hidrogén és propilén elegyéből illő gőztér össznyomása kb. 75 psi (5,173 bar) volt. A rádium-forrásként az előbbiekben ismertetett eljárással készített koncentrátumot alkalmazó ródium-komplex 65 katalizátor aktivitása kb. 22 %-a volt az ugyanilyen 18
