188427. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljárás a hatóanyagként alkalmazott metiltetrahidro- 2-pirimidinon-származékok előállítására
1 188 427 2 A találmány tárgya eljárás új (I) általános képletű, metilcsoporttal szubsztituált tetrahidro-2-pirimidon-származékok előállítására; a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek herbicid hatásúak. A találmány szerinti eljárás során új közbenső termékeket állítunk elő, amelyeket az új hatóanyagok előállításához használhatunk. Az l-metiI-3-fenil-hexahidro-2-pirimidinon és az 1 -metil-3-fenil-5-metil-2-imidazolidinon ismert [Chem. Abstracts 57, 9860a (1962)]. Az irodalomban nem történik utalás azonban e vegyület alkalmazhatóságára. A leírásban ismertetett vizsgálatok azt mutatják, hogy ezek a vegyületek alig mutatnak herbicid hatást. Az (I) általános képletben Ar1 jelentése adott esetben halogénatommal, 1^4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, Ar2 jelentése naftilcsoport vagy adott esetben nitro-, fenoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal legfeljebb kétszeresen vagy halogénatommal legfeljebb háromszorosan helyettesített fenilcsoport, R1 és R2 közül az egyik jelentése metilcsoport, a másik jelentése hidrogénatom és R3 jellentése hidrogénatom. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet - a képletben Ar1, Ar2, R1, R2 és R3 jelentése a fenti, X jelentése halogénatom - valamely (III) általános képletű alkálifémhidroxiddal, a képletben R jelentése alkálifématom, reagáltatunk. A találmány szerinti új, metil-szubsztituált tetra-‘ hidro-2-pirimidinon-származékok kiváló szelektív herbicid hatást mutatnak. Az új közbenső termékeket a (II) általános képlettel jellemezhetjük. A (II) általános képletű N,N'diaril-N-halogén-alkil-karbamid vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet - a képletben Ar1, R1, R2, R3 és X jelentése a fenti - valamely (V) általános képletű izocianáttal, Ar2 jelentése a fenti, reagáltatunk. Az (I) általános képletű vegyületek meglepő módon kiváló szelektív herbicid hatást mutatnak és alkalmasak a nem kívánatos gyomnövényeknek haszonnövényekben, így például gyapot- és rizsültetvényben való kiirtására, anélkül, hogy a haszonnövényekben bármilyen károsodás mutatkozna. Az (I) általános képletű vegyületek a gyomnövények szárainak és leveleinek elszíntelenedését és elhervadását idézik elő. Ennek következtében feltételezhető, hogy a találmány szerinti vegyületek hatása a klorofil-szintézis gátlásán alapul. E hatásmechanizmus következtében a találmány szerinti vegyületek a gyapot, rizs és egyéb haszonnövények fejlődését nem befolyásolják. Fentieket figyelembe véve a találmány szerinti vegyületek jelentős mértékben gazdagítják a technika állását. Az (I) általános képletű vegyületek közül célszerűen azokat állítjuk elő, amelyekben Ar1 és Ar2 jelentése fenil-, vagy a-naftil-csoport, amelyek adott esetben fluor-, klór-, bróm- vagy jódatommal, metil-, etil-, propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi- propoxi-, izopropoxi-, n-butoxi-, izobutoxi-, szek-butoxi-, terc-butoxi-, metil-tio-, etil-tio-, propil-tio-, izopropil-tio-, n-butil-tio-, izobutil-tio-, szek-butil-tio-, terc-butil-tio-, nitro-, fenoxi és trifluor-metilcsoporttal lehetnek szubsztituálva, R1, R2 és R3 jelentése a fenti. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben legalább az egyik Ar szubsztituens metahelyzetben van. Az (I) általános képletű vegyületek előállítását az A reakcióvázlattal szemléltethetjük. (Az Ar1, Ar2, R1, R2, R3, X és M szubsztituensek jelentése a fentiekben megadottal azonos.) Előnyösen azok a (II) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, amelyekben Ar1, Ar2, R1, R2 és R3 jelentése az (I) általános képletű vegyületek célszerű jelentésénél megadottal azonos, és ahol X jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom. A (II) általános képletű vegyületek közül előnyösen az alábbiakat állítjuk elő: N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-fenil-N'-[3-fluor- (vagy -klór- vagy -bróm-) -fenil]karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-[3- -fluor- (vagy -klór- vagy -bróm-) -fenil]-N'-fenil-karbamid, N[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-fenil-N'-[3-metoxi- (vagy -metil-tio-) -fenil]-karbamid, N [3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-[3- -metoxi- (vagy -metil-tio-) -fenil]-N'-fenil-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-[3- -nitro-fenil]-N'-fenil-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-fenil-N'-[3-nitro-fenil]-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-[3- -fenoxi-fenil]-N'-fenil-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-fenil-N'-[3-fenoxi-fenil]-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-[3- -(trifluor-metil)-fenil]-N'-fenil-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-fenil-N'-[3-(trifluor-metil)-fenil]-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-[3,4- -diklór-fenil]-N'-fenil-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-fenil-N'-[3,4-diklór-fenil]-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-[3,5- -diklór- (vagy -dimetoxi-) -fenil]-N'-fenil-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-fenil-N'-[3,5-diklór- (vagy -dimetoxi) -fenil]-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-a-naftil-N'-fenil-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-fenil-N-a-naftil-karbamid, M-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-[2,4,5- -triklór-fenil]-N'-fenil-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-fenil-N'-[2,4,5-triklór-fenil]-karbamid, N-[3-klór- (vagy -bróm-) -2-metil-propil]-N-[2-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
