188333. lajstromszámú szabadalom • 2-(imidazolil-metil)-2-fenil-1,3-dioxolán-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a vegyületek előállítására

1

188 333

2

A találmány tárgya új 2-(imidazolil-metil)-2-Fenil-l ,3- dioxolán-származékot tartalmazó fungicid készítmény és eljárás a vegyületek előállítására.

Ismeretes, hogy bizonyos triazolil-alkanolok fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd 24 31 407 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot), így például a 4-kIór-fenil-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-karbinolt gombák ellen alkalmazhatjuk. Az anyag hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél nem mindig kielégítő.

Ismeretes, hogy bizonyos imidazolil-alkanolok jó hatást mutatnak humánpatogén gombák ellen [lásd 7. Mcd. Chem. 12, 784- 791 (1969)]. így például ezen a területen alkalmazható a 4-bróm-fenil-(imidazol-l-il-metil)karbinol és a 2,4-diklór-fenil-(imidazoi-l-il-metil)-karbinol. A vegyületek hatása azonban fitopatogén gombák ellen nem mindig kielégítő.

Új (I) általános képletű 2-(imidazolil-metil)-2-fenil-1.3- dioxolán-származékokat és ezek növények számára tűrhető savaddíciós sóit állítottuk elő. Az (I) általános képletben

K jelentése (1) vagy (2) általános képletű csoport;

R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;

R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkiivagy 1 —4 szénatomos halogén-alkil-csoport;

X jelentése halogénatom;

n jelentése 1 és

Y jelentése fenoxi- vagy halogén-szubsztituált fenilcsoport.

Az (I) általános képletű vegyületek különböző szlereoizomer formákban fordulhatnak elő, előnyösen szteíeoizonter-elegyeik formájában keletkeznek.

Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű 2- (imidazolil-metil)-2-fcnil-l, 3 -dioxolán-származékokat, valamint ezek növények számára elviselhető savaddíciós sóit úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 1,3-dioxolán-származékot — álról a képletben R, R1 és R2 jelentése a fenti és Z jelentése halogénatom, valamint —0-S02 -R3 csoport, ahol R3 jelentése metilvagy p-metil-fcnil-csoport - (III) általános képletű imidazolíal — a képletben M jelentése hidrogénatom vagy alkálifématom — hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk és adott esetben a kapott (1) általános képletű vegyületre savat addicionálunk.

Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű 2- (irnidazolil -motif)-2 -fenil-í ,3-diox ólán -származékok, valamint ezek növények számára elviselhető savaddíciós sói erős fungicid hatást mutatnak.

Meglepő módon, a találmány szerint előállított anyagok jobb fungicid hatással rendelkeznek, mint a technika állásából ismert 4-kiór-Fenil-( 1,2,4-triazol-l-il-metil)-karbinol, 4-bróm-fcni!-(imidazol-l-ii-meti!)-karbinol és a 2,4- diklór-fenil-(imidazol-l -il-metil)-karbinol, melyek szerkezetileg hasonló vegyületek és hasonló hatást mutatnak.

Az (1) általános képletű 2-(imidazolií-rnetil)-2-fenil-1.3- dioxolán-származékok közül előnyösek azok a vegyületek, ahol u képletben R jelentése (1) általános képletű csoport: R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szén - atomos alkilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom, vagy 1—2 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely egy-öl azonos vagy különböző balogchalomot, például fluorés klóratomot tartalmaz; X jelentése fluor-, klór- vagy brómatom; n jelentése 1.

Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknél R jelentése (1) képletű csoport;

5 R1 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil- vagy fluor- vagy klóratommal szubsztituált metilcsoport; X jelentése fluor-, vagy klóratom; n jelentése 1.

A találmány szerint az (I) általános képletű 2-(imid- 10 szolil-metil)-2-fenil-l,3-dioxolán-származékok savaddíciós sóit is előállítjuk. Különösen előnyösek azok a savaddíciós sók, amelyeket hidrogén-halogenidekből, például sósav vagy hidrogén-bromíd, különösen sósav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, egy- vagy kétértékű kar- 15 bonsav vagy hidroxi-karbonsav, például ecetsav, maiéin;av, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tejsav, valamint szulfonsavak, például p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfonsav felhasználásával állítunk elő.

20 Ha például 2-(bróm-metil)-2-[4-klór-2-(trifluor-metil)íenilj-1,3-dioxoiánt és imidazolt használunk kiindulási anyagként, akkor a reakció lefolyását az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.

A kiindulási anyagként használt 1,3-dioxoIán-szárma- 25 zékokat a (II) általános képlettel jellemezhetjük. R, R1 és R2 előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületné! adtuk meg. Z előnyösen klór-, brómatomot vagy -0-S02-R3 csoportot jelent, ahol R3 metil- vagy pmetil-fenil-csoport.

30 A (II) általános képletű 1,3-dioxolán-származékok

újak. Előállításuk úgy történhet, hogy egy (IV) általános képletű keto-származékot — ahol a képletben R és Z jelentése a fenti (V) általános képletű diollal — ahol R1 és R2 jelentése a fenti — inert szerves oldószer, pél- 35 dóul toluol jelenlétében és erős sav-katalizátor, például p-toluol-szulfonsav jelenlétében reagáltatunk 80 és 100 °C-on, adott esetben magasabb nyomáson.

A (IV) általános képletű keto-származékok ismertek (lásd például a 24 31 407 számú német szövetségi köz- 40 társaságbeli közrebocsátási iratot) vagy ismert módon állíthatók elő úgy, hogy a megfelelő ketont, például klórral vagy brómmal reagáltatjuk inert szerves oldószer, például éter, klórozott vagy nem-klórozott szénhidrogén jelenlétében szobahőmérsékleten vagy a szokásos klóro- 45 zószerekkcl. például szulfuril-kloriddal 20—60°C-on. A (IV) általános képletű szulfonsav-származékokat is előállíthatjuk ismert módszerekkel.

Az (V) általános képletű diolok a szerves kémiából ismert vegyületek; ismert módon állíthatók elő.

5C A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként használt imidazolokat a (III) általános képlet jellemzi. A képletben M előnyösen hidrogénatomot, nátriumot vagy káliumot jelent.

A (III) általános képletű imidazolok a szerves kémiáhói ismert vegyületek.

Hígítószerként a találmány szerinti eljáráshoz inert szerves oldószereket használunk. Ide tartoznak előnyösen az amidok, például dimetil-formamid vagy dimetilacctainid. továbbá a dimetil-szulfoxid vagy hexametilfoszforsav-triamid.

A találmány szerinti eljárást adott esetben savmegkötőszer jelenlétében végezzük- Valamennyi szokásosan használt szervetlen vagy szerves savmegkötőszer adagolható, például alkáli-karbonátok, például nátrium- vagy 65 kálium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát vagy rövid-2