188323. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav rezolválására
1 188 323 2 propionsavban feldúsult anyag csapódik ki az anyagból és különíthető el hűtés útján. Fajlagos forgatóképessége (cr)D = + 38,1°. Hozam: 82,5—85,5 %. A D-2-(6-mctoxi-2-naftil)-propionsav N-etil-D-glükaminnal alkotott sójában feldúsult anyagból 1 g-ot feloldunk 15 ml denaturált szeszben, az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az így kapott oldatot lassan lehűtjük, majd D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav N-etil-D-glükaminnal alkotott sójából kis mennyiséggel beoltjuk. Szobahőmérsékletre végzett további hűtés, majd szűréssel végrehajtott elkülönítés eredményeképpen 0,65 g mennyiségben 167—168 °C olvadáspontú anyagot kapunk, amely fel van dúsulva a beoltáshoz használt sóban. Az ebből az anyagból vett mintát 25 ml vízben feloldjuk, majd az így kapott oldatot 80 °C-ra melegítjük. Ezután addig adunk hozzá sósavat, míg savassá válik. Ekkor D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyag csapódik ki az oldatból és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképessége (a)o = + 61,6°. 4. példa 4,6 g D,L-2-{6-metoxi-2-naftil)-propionsavat 1,01 g (0,5 ekvivalens) trictil-aminnal hevítünk 35 m! izopropanolban az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékletre a D,L-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav feloldása céljából. Az így kapott oldathoz 2,23 g (0,5 ekvivalens) N-(npropil)-D-glükamint adunk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, amikor 4,68 g mennyiségben 173-175 °C olvadáspontú anyag válik ki, amely fel van dúsulva a D-2-(6- metoxi-2-naftil)-propionsavnak a N-(n-propil)-D-glüknminnal alkotott sójában. Az így kapott anyagot feloldjuk 25 ml 80 °C-ra felmelegített vízben, majd a kapott oldathoz sósavat adunk, míg az savassá válik. Ekkor D-2- (6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyag csapódik ki az oldatból és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképcssége (o)d = + 46,4°. Hozam: 83,5-87 %. A D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavnak N-(n-propil)D-glükaminnal alkotott sójában feldúsult anyagból 1 g-ot feloldunk 19,5 ml izopropanol és 2,5 ml víz elegyében, az alkalmazott oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az így kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,82 g mennyiségben 180—181 °C olvadáspontú átkristáiyosított sót kapunk. Ha ezt az anyagot az előző bekezdésben ismertetett módon sósavval kezeljük, akkor lényegében tiszta D-2-(6-metoxi-2-naftil)-progionsavat kapunk. Fajlagos forgatóképessége (a)j) = + 68 . 5 * * * 5. példa 4,6 g D,L-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat feloldása céljából 1,01 g (0,5 ekvivalens) trietil-aminnal 35 ml izopropanolban az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékletre melegítünk. Az így kapott oldathoz 2,23 g (0,5 ekvivalens) N-izopropil-D-glükamint adunk, majd a kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. Ekkor 4,43 g mennyiségben a D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavnak az N-izopropil-D-glükaminnal alkotott sójában feldúsult anyagot kapunk. Az anyagot 25 ml 80°C-ra melegített vízben feloldjuk, majd addig adunk hozzá sósavat, míg az savassá válik. Ekkor D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyag csapódik ki az oldatból és különíthető el szűréssel. Fajlagos forgatóképessége (a)o = = 4 28,8°. Hozam: 84-89 %. A D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsav N-izopropil-D- glükaminnal alkotott sójában feldúsult anyagból 1 g-ot feloldunk 21 ml 5 %-os vizes izopropanol oldatban az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az így kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,85 g menynyiségben átkristáiyosított sót kapunk. Az utóbbit az előző bekezdésben ismertetett módon sósavval kezelve D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban tovább dúsított anyagot kapunk. Fajlagos forgatóképessége (a)D = = + 42,7°. 6. példa 4,6 g D,L-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavat 1,01 g (0,5 ekvivalens) trietil-aminnal 30 ml izopropanol és 1,5 ml víz elegyében az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékletre melegítjük a propionsav-származék oldása céljából. Az így kapott oldathoz ezután 2,23 g N-izopropil-D-glükamint adunk, majd az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük. Ekkor 4,38 g mennyiségben 146—148 °C olvadáspontú anyag válik ki, amely anyag fel van dúsulva a D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavnak az N-izopropil- D-glükaminnal alkotott sójában. Az anyagot ezután feloldjuk 25 ml 80°C-ra melegített vízben, majd a kapott oldathoz addig adunk sósavat, míg az savassá válik. Ekkor D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban feldúsult anyag csapódik ki az .oldatból és szűréssel elkülöníthető. Fajlagos forgatóképessége (<*)d = + 26,9°. Hozam: 85- 90 %. A D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavnak N-izopropil- D-glükaminnal alkotott sójában feldúsult anyagból 1 g-ot feloldunk 20 ml 5 %-os vizes izopropanólban, az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az így kapott oldatot szobahőmérséleletre hűtve 0,76 g mennyiségben 151-152 °C olvadáspontú első átkristáiyosított anyagmennyiséget kapunk. Ebből az anyagmennyiségből vett mintát az előző bekezdésben ismertetett módon sósavval kezelve D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban tovább dúsított anyagot kapunk. Fajlagos forgatóképessége (a)D= + 43°. Az első átkristáiyosított anyagmennyiségből 0,5 g-ot feloldunk 10 ml 5 %-os vizes izopropanol-oldatban az oldószer forráspontjának megfelelő hőmérsékleten. Az így kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,43 g mennyiségben 153-154 °C olvadáspontú második átkristályosított anyagmennyiséget kapunk. Az utóbbi anyagmennyiségből vett mintát a példa első bekezdésében ismertetett módon sósavval kezelve D-2-(6-metoxi- 2-nafti!)-propionsavban még tovább dúsított anyagot kapunk. Fajlagos forgatóképessége (a)p = + 53,2 . A második átkristáiyosított anyagmennyiségből 0,32 g-ot feloldunk 10 ml 5 %-os vizes izopropanololdatban az oldószer forráspontjához közeli hőmérsékleten. Az így kapott oldatot szobahőmérsékletre hűtve 0,29 g mennyiségben-153-154 °C olvadáspontú harmadik átkristáiyosított anyagmennyiséget kapunk. Az utóbbit a példa első bekezdésében ismertetett módon sósavval kezelve D-2-(6-metoxi-2-naftil)-propionsavban még tovább dúsított anyagot kapunk. Fajlagos forgatóképessége (a)D = 4 57,9°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
