188321. lajstromszámú szabadalom • Piridazon alapú, több hatóanyagos, gyomírtó hatású vizes szuszpenzió
1 188 321 2 A találmány két hatóanyagos gyomirtó készítményre vonatkozik, amely hatóanyagként 1 -fenil-4-amino-5-klór-6-piridazon vagy l-fenil-4-amino-5-bróm-6-piridazon és egy tiol-kai barna t-származék vagy egy klór-acctanilid vagy egy 2,6-dinitro-anilin keverékét tartalmazza stabil, vizes szuszpenzió formájában. Ismeretes, hogy az ]-fenil-4-amino-5-klór-6-piridazont, illetve az l-fenil-4-amino-5-bróm-6-piridazont, tiol-karbamát-származékokat, klór-acetanilideket és 2,6-dinitroanilineket gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazzák (11 05 232 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, 3 330 821 és 3 185 720 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 2 328 340 és 22 41 408 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatalí irat). Az is ismert, hogy stabil, vizes szuszpenzió formájában előállítható egy olyan gyomirtó készítmény, amely 20—50 s% l-fenil-4-amino-5-klór-6-piridazont vagy 1- fenil-4-amino-5-bróm-6-piridazont vízzel, 2-10 s% disznergálószerrel, 0,5—5 s% kovasawal, valamint propilénjükül, propilén-oxid és etilén-oxid 0,5-5 súlyszázaléknyi blokkpolimerizátumával együtt, finoman őrölt alakban tartalmaz (25 47 968 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Ha a hatásspektrum növelése érdekében gyomirtószerek hatóanyagainak keverékét alkalmazzuk, például piridazon-származékokat és tiol-karbamát-származékokat, klór-acetanílid-származékokat vagy 2,6-dinitroanilin-származékokat, akkor a kezeléshez tartály-keveréket vagy gyári kiszerelt készítményt használunk. A tartály-keverék az egyes hatóanyagokat tartalmazó készítmények - emulzió-koncentrátum, szuszpenziókoneentrdtum vagy permetpor — összekeverésével készült, meghatározott alkalmazási koncentrációra vízzel való hígítással készül. Ezeknél a tartály-keverékeknél a felhasznált készítmények összekeverhetősége gyakran okoz nehézséget. Mivel a készítmény jellegét az adott hatóanyag kémiai-fizikai tulajdonságai meghatározzák, ez megszabja az oldószer és a segédanyagok, például emulgeálószer, diszpergálószer, nedvesítőszer kiválasztását is. Két különböző és még két azonos készítménynél ú tartály-keverék esetén összeférhetetlenség jelentkezhet. Ennek következménye többek között túrósodás, koaguláció, agregáció; ezek lehetetlenné teszik a keverék kijuttatását. Ezzel szemben gyári kiszerelt készítménynél legalább két hatóanyagot tartalmazó készítményből indulunk ki; ez a készítmény emulziókoncentrátum, szuszpenzió-konccntrátum vagy permetpor lehet. Ezeket a készítményeket vízzel hígítva közvetlenül a megfelelő alkalmazási koncentrációjú permetlevekké alakíthatjuk. Ebben az esetben elvileg a hatóanyagok bármilyen kombinációja lehetséges. Azonban két vagy több hatóanyagnak közös készítménnyé való alakítását például az oldhatóságban, az olvadáspontban, a sűrűségben, valamint a stabilitásban mutatkozó különbségek jelentősen befolyásolják, illetve lehetetlenné teszik. További nehézséget az okoz, hogy nehéz az alkalmazott hatóanyagokhoz megfelelő, egységes segédanyagokat, például'cinulgeálószert, nedvesítőszert vagy diszpergálószert találni. Ez különösen szilárd és folyékony hatóanyagok keverékére érvényes. Megállapítottuk, hogy egy olyan gyomirtó készítmény, amely vizes szuszpenzió alakjában 20-50 s% 1- fenil-4-amino-5-klór-6-piridnzont vagy l-fenil-4-amino-5-bróm-6-piridazont, 2-10 s% diszpergálószert, 0,5—5 s% kovasavat és propilén-glikol, propilén-oxid és etilén-oxid 0 5—5 s%-nyi blokkpolimerizátumát, továbbá egy'(I) általános képletű tiol-karbamát-származékot — ebben a képletben R1 legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, R2 legfeljebb 4 szénatomos alkücsoportot vagy ciklohexilcsoportot és R3 legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoportot, 2,3-diklórallil- vagy 23,3-triklór-allil-csoportot jelent -vagy egy (II) általános képletű klór-acetanilid-származéxot - ebben a képletben R4 és Rs metil- vagy etilcsoportot és R6 legfeljebb 4 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot jelent -vagy egy (III) általános képletű 2,6-dinitro-anilin-származékot — ebben a képletben R7 legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoportot és R8 és R9 legfeljebb két szénatomos alkilcsoportot jelent — tartalmaz, és a piridazon súlyaránya a tiol-karbamáthoz, klór-acetanilidhez vagy dinitro-anilinhez 2:1—1:2, stabil készítményt alkot. Nem volt várható, hogy a piridazont tartalmazó vizes szuszpenzió-koncentrátumhoz (I) általános képletű tiolkarbamátot, (II) általános képletű klór-acetanilidet, illetve (III) általános képletű 2,6-dinitro-anilint adva, további segédanyag, így emulgeálószer vagy nedvesítőszer hozzáadása nélkül stabil készítményt kaphatunk, mivel ismeretes, hogy a nevezett hatóanyagok körébe tartozó, vízben oldhatatlan vegyületek vízzel nem alkotnak stabil diszperziót vagy emulziót. Különösen meglepő, hogy a találmány szerinti tömény készítményt vízzel a felhasználási koncentrációra hígítva - 5-10 liter készítményt 50-600 liter vízzel hígítunk - szintén stabil permetlét kapunk. Ilyen permetlé nem állítható elő, ha például a 25 47 968 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali írat 1. példája szerinti 6 liter készítményből előállított híg permedéhez és 50—600 liter vízhez az előzőleg megadott súlyarányban egy (I) általános képletű tiol-karbamátszármazékot, (II) általános képletű klór-acetanilid-szárinazékot, illetve (III) általános képletű 2,6-dinitro-anilinszármazékot adunk. Ebben az esetben a hozzáadott, vízben oldhatatlan vegyület azonnal kiválik. Csak a 25 47 968 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat 1. példája szerinti készítménybe a tiol-karbamát-származék, a klór-acetanilid-származék vagy a dinitro-anilin-származék tökéletes beépítése alkalmas stabil, koncentrált, több fázisú rendszer kialakítására; ez vízzel az alkalmazási koncentrációra való hígítás esetén is stabil marad és a hozzáadott tiol-karbamát, klór-acetanilid vaev dinitro-aniiin nem válik ki. Az (l) általános képletű tiol-karbamát-származékok közül például az N,N-diizopropil-tiol-karbamidsav-2,3- díklór-allil-észtert, az N,N-diizopropil-tiol-karbamidsav-2,3,3-triklór-allil-észterí, az N-etÚ-N-ciklohexil-tiol-karbamidsav-etil-észtert, az N,N-di-n-propil-tiol-karbamidsavetil-észtert; a (II) általános képletű klór-acetanilid-származékok közül például a 2-etil-6-metil-N-(l-metil-2- metoxi-etil)-klór-acetanilidet, a 2,6-dietil-N-metoxi-metil-5 10 15 20 25 30 35 40 43 50 55 30 65 2