188306. lajstromszámú szabadalom • Acil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 188 306 2 mazékot egy (III) általános képletű benzoil-izocianátszármazékkal reagáltatunk, adott esetben valamely oldószert alkalmazva, az általános képletekben Rj, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 jelentése a fentiekben megadott. Oldószerként a reagáló anyagokkal szemben közöm- 5 bős anyagok, így adott esetben klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének — mint például a toluol, klórbenzol, kloroform és hexán — éterek — így a dietil-éter és a tetrahidrofurán —, észterek — így az etil-acetát -, valamint nitrilek - így az acetonitril és benzonitril — 10 alkalmasak. A reakció hőmérséklete széles határok között változhat, előnyösen a 20—100°C-os hőmérséklet-intervallumot alkalmazzuk. A reakciókat általában normál nyomáson hajtjuk végre. 15 A találmány szerinti acil-karbamid-származékok színtelen és szagtalan kristályos vegyületek, amelyek csak igen rosszul oldódnak vízben vagy toluolban, jobban oldódnak etil-acetátban és jól oldódnak dimetil-formamidban. 20 Az alábbi példák kapcsán közelebbről is ismertetjük a találmány szerinti vegyületek előállítását. 1. példa 25 l-[4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-feniI]- 3 -(2-me til-benzoil)-karbami d 6,54 g (0,03 mól)4-(2,2-diklór-ciklopropiloxi)-anilint 30 50 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk és az oldatot keverés közben 4,84 g (0,03 mól) 2-metil-benzoilizocianáttal elegyítjük cseppenként. Ennek során a hőmérséklet kis mértékben emelkedik. Lehűlés után a terméket petánnal kicsapjuk, leszívatjuk, petánnal után- 35 mossuk és szárítjuk. Kitermelés: 8,3 g (az elméleti érték 73 %-a). Olvadáspont: 175-176 °C. , Fizikai állandó vegyidet neve olvadáspont, °C 1 -[4 -(2,2 -dikl ór-3 -me til -ciki opropil -oxi)-3-ni3til-fenil]-3-(2-metil-benzoil)-karbamid 187-189 l-(2-klór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-3- me t:l-ciklopropil-oxi)-3 -me til-fenil ] - karbamid 170-172 l-[4-(2,2-diklór-3-metil-ciklopropil-oxi)-3-metil-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)karbamid 165-167 l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklórciklopropil-oxi)-fenil]-karbamid 199-200 1 -[4 (2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-fenilj- 3-(2,6-di fluor-benzoil)-karbamid 189-190 1 -(2 klór-benzoil)-3 -[4-(2,2-diklórciklopropil-oxi)-fenil]-karbamid 160-162 l-(2klór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-3,5-dimctil-fenil]-karbamid 144-146 l-(2 klór-benzoil)-3-[3-klór-4-(2,2-diklórcikl opropil -oxi)-fe nil ] -karbami d 195-197 l-[4 (2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-fenilj- 3-(2-fluor-benzoil)-karbamid 159-161 l-(2-bróm-benzoil)-3-[4-(2,2-diklórciklt'propil-oxi)-fenil]-karbamid 162-165 1 [3 -klór-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi )fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid 205-207 40 Analóg módon állítjuk elő a következő, találmány szerinti vegyületeket is: , , Fizikai állandó A vegyület neve olvadáspont, °C 45 l-[3-kIór-4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklo-propil-oxi)-fenil]-3-(2-klór-benzoil)karbamid 153 (bomlik) l-[4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropiloxi)-3-metil-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)- 186—187 l-(2-ldór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-33-di-metil-ciklopropil-oxi)-3-metil-fenil]karbamid 184-185 1 [4-(2,2-dikl ór-3,3-di me til-ciklopropiloxi)-3 -me til-fenil] -3 -(2,6-difluor-benzoil)karbamid 204-205 l-[3-klór-4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-oxi-fenil]-3-(2,6-difluor-benzoil)karbamid 200-202 A kiindulási anyagként alkalmazandó benzamidszármazékok és benzoil-izocianát-származékok ismertek vagy önmagukban ismert eljárásokkal előállíthatok. A találmány szerinti vegyületek előállításához szükséges aniiinszármazékokat például a megfelelő nitrovegyüíetek ismert eljárások szerint végzett redukálásával állítjuk elő. Ezek a nitrovegyületek például úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő fenolokat allil-halogcnidekkel éterezzük, a keletkező fenil-allil-étert erős bázissal 50 fenil-enol-éterré izomerizáljuk, amit diklór-karbénnei reagál tatva, majd ezt követően nitrálva, a kívánt nitroszármazékot kapjuk. Egy másik módszer szerint nitro-fenolokat ecetsavvinil-észterrel katalitikus mennyiségű higany-acetát és 55 sav jelenlétében viniléterré reagáltatunk, majd diklórkarbénnei reagáltatunk előnyösen a fázis-transzfer-módszer alkalmazásával. Az említett viniléterek kétlépcsős reakcióval is előállíthatok, oly módon, hogy a fenolokat először 1,2-di- 60 bróm«3tánnal reagáltatjuk bróm-etil-éterré, valamely gyenge bázis jelenlétében és a kapott terméket egy erős bázissal vinil-éterré dehidrobrómozzuk. Az alábbiakban a kiindulási anyagok egyikének előállítását ismertetjük. 65 3
