188306. lajstromszámú szabadalom • Acil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 188 306 2 4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-anilin 104 g (0,75 mól) 4-nitro-fenolt 420 ml (4,5 mól) ecetsav-vini)-észterben oldunk. Nitrogéngázzal végzett öblítés után egymás után 3,0 g higany-acetátot és 0,2 ml BF3- 5 éterátot adunk az oldathoz. Ezután 4 grán keresztül 50 °C-on keverjük. Lehűlés után 2 g nátrium-apetátot adunk hozzá, bepároljuk és a maradékot éterben oldjuk. Ezt követően 2n nátrium-hidroxid-oldattal háromszor, majd vízzel is háromszor mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 10 A maradékot éterből kristályosítjuk. 65 g (az elméleti érték 52 %-a) 4-nitro-fenil-vinil-étert kapunk, amelynek olvadáspontja 59—61 °C. A vinil-éter 41,3 g (0,25 mól) mennyiségét és 0,6 g benzil-trietil-ammónium-kloridot 150 ml kloroformban 15 oldunk és az oldatot erős keverés közben 150 ml 50 %-os nátrium-hidroxid-oldattal elegyítjük. A reakciókeveréket 5 órán át keverjük, ennek során a hőmérsékletet - először hűtéssel, majd melegítés alkalmazásával — 55 és 60 °C között tartjuk. Ezt követően összekeverjük 200 ml 2C kloroformmal és 200 ml vízzel és Celite néven védjegyzett terméken átszűrjük. A szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 40 g (az elméleti érték 64.%-a) 4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-nitro-benzolt kapunk sötét színű olaj alakja'- 25 ban, amit a továbbiakban tisztítás nélkül használunk fel. n*° = 1,5856. 30 70 ml etanolt összekeverünk 9,7 ml (0,2 mól) hidrazin-hidráttal és 5 g Raney-nikkellel. Ezután keverés közben hozzácsepegtetjük 12,4 g (0,05 mól) ciklopropil-oxinitro-benzol 20 ml etanollal készített oldatát; ennek során a belső hőmérséklet a 40°C-t ne haladja meg. 1 órán át utánkeverjük, leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és éterben oldjuk. Ezt az oldatot vízzel háromszor mossuk, szárítjuk, majd ismét bepároljuk. Maradékként 9 g (az elméleti érték 82 %-a) 4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)anilint kapunk barna olaj alakjában, amit a továbbiakban tisztítás nélkül használunk fel. iip° = 1,5773. Az alábbi példák a találmány szerinti vegyületek alkalmazási lehetőségeinek megvilágítására szolgálnak; a találmány szerinti vegyületeket készítményeik alakjában alkalmazzuk. 2. példa A találmány szerinti anyagokat vizes szuszpenziók alakjában alkalmazzuk, a hatóanyag koncentrációja 0,05%. Az említett hatóanyag-készítményekbe primer leveles stádiumban levő bokorbab növényeket (Phaseolus vulgáris) mártunk. Rész-kísérletenként 8 primer levéllel rendelkező növényszárt állítunk vízzel töltött üvegvázákba és ezeket üveghengerrel lezárjuk. Ezután a mexikói babzsizsik (Epiiachna varivestis) 3. lárvastádiumában levő 5-5 lárváját bevisszük az üveghenger alá és 5 napig ebben tartjuk. A hatás megítélésének kritériuma a lárvák mortalitása %-ban, ötnapos kísérleti időtartam után. Hatóanyag Hatóanyag-koncentráció %-ban Mortalitás %-ban 1 -[3-klór-4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-oxi)-fenil]- 3-(2-klór-benzoil)-karbamid 0,05 100 l-[4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciklopropil-oxi)-3-metii-fenil]- 3 -(2,6-dikl ór-benzoil)-karbamid 0,05 100 l-(2-kfór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-3,3-dimetiI-ciklopropil-oxi)-3-metil-fenil]-karbamid 0,05 100 l-[3-klór-4-(2,2-diklór-3,3-dimetil-ciki opropil-oxi)-fenil]-3- (2,6-difluor-benzoil)-karbamid 0,05 100 1-[4-(2,2-diklór-3-me til-ciklopropil-oxi)-3-metil-fenil]-3- (2-metil-benzoil)-karbamid 0,05 100 l-(2-klór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-3-metil-ciklopropil-oxi)-3-metil-fenil]-karbamid 0,05 100 l-[4-(2,2-diklór-3-metil-ciklopropiI-oxi)-3-metil-fenil]-3-(2,6-diklór-benzoil)-karbamid 0,05 100 l-(2,6-diklór-benzoil)-3-[4-(2,2-diklór-ciklopropil-oxi)-fenüj-karbamid 0,05 100 1 -[4(2,2-diklór-ciklopropii-oxi)-fenil]-3-(2,6-difluorbenzoil)-karbamid 0,05 100 4
