188295. lajstromszámú szabadalom • Növénynövekedésszabályozó és fungicid szerek és eljárás azok hatóanyagát képező halogénezett triazolil-vinil-keto- és triazolil-vinil-karbinolszármazékok előállítására
1 188 295 2 glikol, valamint ezek éterei és észterei, ketonok, mint pl. aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, mint pl. dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz. Cseppfolyósított gázalakú hígítószereken vagy hordozóanyagokon olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázalakúak, mint pl. az aeroszol hajtógázok, mint a halogénezett szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és széndioxid. Szilárd hordozóanyagként például a következők alkalmazhatók: természetes kőzetőrlemények, pl. kaolin, agyagásványok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőzetőrlemények, mint pl. diszpergált kovasavak, alumínium-oxid és szilikátok. A granulátumokhoz szilárd hordozóként alkalmazhatók pl.: zúzott és osztályozott természetes kőzetek, pl. kalcit, márvány, tajtékkő, szepiolit, dolomit, valamint szintetikus, anorganikus és organikus lisztek granulátumai, valamint szerves anyagok granulátumai, mint pl. fűrészpor, kókuszdióhéj, kukoricacső és dohányszár. Emulgáló és/vagy habképző szerekként alkalmazhatók a következők: anionos és nemionos emulátorok, mint pl. polioxi-etilén-zsirsavak észterei, polioxi-etilén-zsíralkoholok éterei, pl. alkil-aril-poliglikol-éter, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérjehidrolizátumok. Diszpergálószerként alkalmazhatók pl.: ligninszulfitszennylúgok és metil-cellulózok. A formálásnál tapadásjavitószerek, mint pl. karboxi-metil-cellulózok, természetes és szintetikus poralakú szemcsés és latexképző polimerek is alkalmazhatók, pl. gumiarabikum, polivinil-alkohol, polivinil-acetát. Alkalmazhatók színezőanyagok, pl. anorganikus pigmintek, pl. vasoxid, titán-oxid, ferro-cián-kék és organikus színezőanyagok, mint pl. alizarin- azo-fém-ftalocianin-színezékek és nyomelemek, mint pl. vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksók. A készítmények általában 0,1 és 95 súly% közötti, előnyösen 0,5 és 90 súly% mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal, úgy mint fugicid-, baktericid-, inszekticid-, akaricid-, nematocid-, herbicid-szerekkel, madár-, rókariasztószerekkel, növénytápanyagokkal, talajszerkezetjavító szerekkel és növénynövekedés-szabályozó szerekkel összekeverve is kiszerelhetjük. A hatóanyagok saját kiszerelési formában vagy az abból az alkalmazás helyszínén hígítással készített készítmény formájában alkalmazhatók, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok formájában. Az alkalmazás a szokásos módon történhet, így locsolás, finom permetezés, permetezés, ködösítés, gőzölés, injektálás, iszapolás, szétkenés, porozás, szórás, szárazcsávázás, nedvescsávázás, iszapcsávázás, vagy inkrusztálás formájában. Lehetséges továbbá a hatóanyagokat az ultra-low-volume-módszer szerint kihordani vagy a hatóanyagkészítményt vagy magát a hatóanyagot a talajba injektálni. Maga a vetőmag is kezelhető. A találmány szerinti vegyületek alkalmazási mennyisége növénynövekedés-szabályozóként nagyobb koncentrációhatárok között változhat. Általában hektáronként 0,01 és 50 kg, előnyösen 0,05 és 10 kg között. A találmány szerinti készítmények növénynövekedés-szabályozóként való alkalmazásakor az alkalmazást olyan időközben kell végezni, amelynek a pontos határait a klimatikus és vegetativ adottságok szabják meg. A találmány szerinti vegyületek fungicidként való alkalmazásakor is széles határok között változhat a hatóanyagmennyiség, az alkalmazás módjától függően. így általában 1 és 0,0001 súly%, előnyösen 0,5 és 0,001 súly% között mozoghat növényi részek kezelésekor. Vetőmagvak kezelésekor általában 0,001 és 50 g közötti előnyösen 0,01 és 10 g közötti mennyiségű hatóanyag szükséges vetőmag-kilogrammonként. A talaj kezelésekor 0,00001 és 0,1 súly%, előnyösen 0,0001 és 0,02 súly% közötti hatóanyagkoncentráció szükséges a kezelendő területen. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal szemléltetjük. 1. példa A ( VII) képletű vegyület előállítása E/Z-izomerelegy formájában 201,5 g (1 mól) 1-klór-2,2-dimetil-4-( 1,2,4- triazol-l-il)-bután-3-on, 140,5 g (1 mól) 4-klórbenzaldehid, valamint 9,9 ml piperidin és 30 g jégecet elegyet 300 ml toluolban 8 óra hosszat visszafolyó hűtő alatt forraljuk, és a keletkezett vizet azeotróposan kidesztilláljuk. Azután a reakcióelegyet vízzel és hígított nátrium-hidrogén-karbonátoldattal mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. 305,9 g nyers 1-klór-5-(4-klór-fenil)-2,2-dimetil-4-( 1,2,4-triazol-1 -il)-4- -pentén-3-ont nyerünk 94,4%-os kitermeléssel É/Z- izomer formájában, melynek forráspontja 165 °C/ 0,1 torr. 2. példa A ( VII) képletű vegyület előállítása E-izomer formájában Az 1. példában nyert izomerelegyet izopropanolból vagy etanolból kristályosítva az E-izomer kristályosodik, melynek olvadáspontja 112 °C. A kiindulási vegyületek előállítása l-Klór-2,2-dimetil-4-( 1,2,4-triazol-1 -il) -bután-2- -on (VI képletű vegyület) 43,3 g 0,32 mól l-klór-2,2-dimetil-butan-2-ont 250 ml éterben oldunk, és 20 °C-on hűtés közben cseppenként hozzáadunk 52 g (0326 mól) brómot. 1 óra hosszat tovább keverjük, az éteres oldatot ötször mossuk 100-100 ml vízzel, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és vákuumban betöményítjük. A keletkezett 4-bróm-l-klór-2,2-dimetil-butan-2- -ont 50 ml acetonnal feloldjuk, és szobahőmérsékleten hűtés közben cseppenként hozzáadjuk 23,1 g I 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
