188295. lajstromszámú szabadalom • Növénynövekedésszabályozó és fungicid szerek és eljárás azok hatóanyagát képező halogénezett triazolil-vinil-keto- és triazolil-vinil-karbinolszármazékok előállítására
1 188 295 2 A X Y 4-cf3 CH(OH) H Cl 2-CF3 CH(OH) H Cl 2-Cl,4-CF3 CH(OH) H Cl 4-OCH3 CH(OH) H Cl 4-SCH3 CH(OH) H Cl 4-OH CH(OH) H Cl 2-OH,3,5-Cl2 CH(OH) H Cl 4-N02 CH(OH) H Cl 4-OH, 3-OCHj CH(OH) H Cl 4-fenil CH(OH) H Cl 4-(p-klór-fenil) CH(OH) H Cl 4-fenoxi CH(OH) H Cl 4-(p-klór-fenoxi) CH(OH) H Cl 4-benziloxi CH(OH) H Cl 4-p-klór-benzil-oxi CH(OH) H Cl 4-CF3 CO H F 2-CF3 CO H F 2-Cl,4-CF3 CO H F 4-OCH3 CO H F 4-SCH3 CO H F 4-OH CO H F 2-OH, 3,5-Cl2 CO H F 4-N02 CO H F 4-OH,3-OCH3 CO H F 4-fenil CO H F 4-(p-klór-fenil) CO H F 4-fenoxi CO H F 4-(p-klór-fenoxi) CO H F 4-benziloxi CO H F 4-(p-klór-benzil-oxi) CO H F 4-CF3 CH(OH) H F 2-CF3 CH(OH) H F 2-Cl,4-CF3 CH(OH) H F 4-OCHj CH(OH) H F 4-SCHj CH(OH) H F 4-OH CH(OH) H F 2-OH,3,5-Cl2 CH(OH) H F 4-N02 CH(OH) H F 4-OH,3-OCH3 CH(OH) H F 4-fenií CH(OH) H F 4-(p-klór-fenil) CH(OH) H F 4-fenoxi CH(OH) H F 4-(p-klór-fenoxi) CH(OH) H F 4-benziloxi CH(OH) H F 4-(p-klór-benzil-oxi) CH(OH) H F Ha kiindulási vegyületként például klór-pinakolil-l,2,4-triazolt és 4-klór-benzaldehidet használunk, akkor a találmány szerinti eljárás az A reakcióvázlaton bemutatott módon megy végbe. Ha kiindulási vegyületként l-klór-5-(4-klór-fenil)-2,2-dimetil-4-( 1,2,4-triazol-1 -il)-4-pentén-3- ont és nátrium-bórhidridet használunk, akkor a találmány szerinti eljárás a B reakcióvázlaton bemutatott módon megy végbe. A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaként szükséges triazolil-ketonokat általában a (II) általános képlettel jellemezhetjük. Ebben a képletben X és Y szubsztituensek előnyös jelentései megegyeznek az (I) általános képlet ugyanezen szubsztituenseinél felsorolt jelentésekkel. A (II) általános képletű triazolil-ketonok ismert vegyületek (vő. 2 820 361. sz. NSZK közrebocsátási irat) vagy ismert eljárásokkal előállíthatok. így (II) általános képletű triazolil-ketonokat kapunk például oly módon, hogy (IV) általános képletű halogén-ketonokat - ahol X és Y jelentése a fenti, és Hal jelentése klór- vagy brómatom - hígítószer, például aceton és savkötőszer, például kalciumkarbonát jelenlétében 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten 1,2,4-triazollal reagáltatunk. A (IV) általános képletű halogén-ketonok ismert vegyületek (vö. 2 632 603. és 2 843 767. sz. NSZK közrebocsátási iratokkal), illetve általánosan ismert módon állíthatók elő oly módon, hogy (V) általános képletű vegyületeket - ahol X és Y jelentése a fér ti - inert organikus oldószer jelenlétében szobahőmérsékleten klórral vagy brómmal, vagy például más szokásos klórozószerrel, mint pl. szulfuril-kloriddal, 20 °C és 60 “C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. A találmány szerinti eljárás másik kiindulási anyagaként használt aldehideket a (III) általános képlettel definiálhatjuk. Ebben a képletben az R szubsztituens és az n index jelentése előnyösen megegyezik a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeknél erre a szubsztituensre és erre az indexre előnyösként megnevezettekkel. A (III) általános képletű aldehidek a szerveskémiában általánosan ismert vegyületek. A találmány szerinti eljárásban oldószerként előnyösen inert szerves oldószerek használhatók. Ide tartoznak előnyösen az alkoholok, mint pl. metanol és etanol; éterek, mint pl. tetrahidrofurán és dioxán; alifás és cikloalifás szénhidrogének, mint pl. hexán és ciklohexán; aromás szénhidrogének, mint pl. benzol, toluol és kumol; halogénezett alifás és aromás szénhidrogének, mint pl. metilén-klorid, szén-tetraklorid, kloroform, klór-benzol és diklór-benzol. A találmány szerinti eljárást katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Erre a célra bármilyen szokásos savas vagy különösen bázikus katalizátor vagy annak pufferelegye alkalmazható. Ide tartoznak előnyösen a Lewis-savak, mint pl. bór-trifluorid, bór-triklórid, ón-tetraklorid vagy titán-tetraklorid; szerves bázisok, mint pl. piridin és piperidin; valamint különösen a piperidin-acetát. A találmány szerinti eljárás reakcióhőmérséklete széles határok között változhat. Általában 20 és 160 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk, előnyösen a mindenkori oldószer forráspontján. A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű triazolil-ketonra számítva 1-1,5 mól (III) általános képletű aldehidet és katalitikus mennyiség és 0,2 mól közötti mennyiségű katalizátort használunk. Az (I) általános képletű végtermék előnyösen E/Z-izomerelegy formájában képződik. A tiszta izomerek formájában történő szétválasztás bármely szokásos módszerrel elvégezhető, például kristályosítással vagy kromatográfiás elválasztó módszerekkel. A találmány szerinti redukciót szokásos módon, például komplex hidridekkel, adott esetben hígítószerjelenlétében, vagy alumínium-izopropiláttal hígítószer jelenlétében lehet elvégezni. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
