188281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás permetrinsavészterek tisztítására szelektív parciális elszappanosítással
1 188 281 2 van. Kisebb pH-nál a reakciósebesség a kívántnál lassúbb és a reakció lejátszódásának a mértéke a kívántnál kisebb lesz. Magasabb pH-n a szennyező anyagok elszappanosodnak ugyan, ahogy kívánatos, de felesleges mennyiségű permetrinsavészterek is elszappanosodnak. Előnyösen, körülbelül 10 súly%-nál több permetrinsavészter nem szappanosodhat el. A különösen előnyös pH-tartomány 9,5 és 10,5 között van. Ezt a pH-tartományt szokásosan pH(lakmusz) papírral mérhetjük, amely előnyös módszer a találmány szerinti gyakorlatban. A bázis-oldatot olymódon kell hozzáadni az elegyhez, hogy a keletkező reakcióelegy a megadott pH-határok közötti kémhatású legyen. A hozzáadást például cseppenként, folyamatosan vagy adagokban meghatározott időszakaszban végezzük. A bázist előnyösen folyamatosan vagy félfolyamatosan adjuk az elegyhez és a reakciósebességet úgy állítjuk be, hogy az elegy pH-ját a kívánt határok között tartsuk. A kívánt reakció befejeződését a megadott tartományban pH-végpontmeghatározással jelezzük. Pontosabban a reakció teljessé válását akkor éljük el, ha a pH-t körülbelül 5 percig a kívánt tartományban tudjuk tartani bázis hozzáadása nélkül. A hőmérséklettartomány, amelyben a reakciót kivitelezzük, előnyösen körülbelül 20 °C-tól 45 °C- ig terjed. Efelett a hőmérséklettartomány felett az elszappanosodó permetinsavészter mennyisége jelentősen megnövekszik és ez a kívánt termék veszteségeként jelentkezik. A megadott hőmérséklettartomány alatt a reakciósebesség a kívántnál jóval kisebb lesz. A különösen előnyös hőmérséklettartomány körülbelül 25 °C és 35 °C között van. A reakció kissé exoterm, de ez olyan kis mértékű, hogy viszonylag jelentéktelen. Mihelyt a reakció teljessé vált, amelyet a pH jelez, a reakcióelegyet ülepedni hagyjuk, így egy vizes és egy nem-vizes fázis képződik. A nem-vizes fázis tartalmazza a tisztított permetrinsavésztert, míg a vizes fázis a bázis vizes oldatát és az elszappanosított szennyező anyagok sóit tartalmazza. A nem-vizes fázist dekantálással különíthetjük el a vizes fázistól. A következő példák a találmány szerinti eljárás közelebbi bemutatására szolgálnak, de a találmány köre nem korlátozódik csupán a bemutatott megoldásokra, a példák csupán tájékoztató jellegűek. 1. példa Egy 250 ml-es háromnyakú lombikba, amely keverővei, melegítő és hűtő eszközökkel van felszerelve, bemérünk 20 g permetrinsavésztert (PAE) [(1) általános képletű vegyület, amelyben R etilcsoportot, X1 és X2 klóratomot jelent], amely 95%-os tisztaságú, 50 ml etanolban oldva és néhány csepp fenolftaleint. Az edény tartalmát 45-50 °C-on tartjuk addig, ameddig 3 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adagolunk lassú ütemben és vörös színű tartós végpontot el nem érünk. Megfigyeltük, hogy az edény tartalma tejszerűvé válik a nátriumhidroxid hozzáadásának a vége felé. Az edény tartalmát állni hagyjuk, az elegy vizes fázisra és szerves fázisra válik szét, amelyeket azután szétválasztunk. 50 ml vizet adunk a vizes fázishoz, amelynek hatására további szerves anyag válik ki. Ezt a szerves anyagot elkülönítjük és a kezdetben kinyert szeges anyaggal egyesítjük. A vizes fázist ezután 50 ml metilén-kloriddal elegyítjük annak érdekében, hegy a szerves anyagot kivonjuk belőle, utána a metilén-kloridot eltávolítjuk és elöntjük. A vizes fázist megsavanyítjuk, amelynek hatására a nyomokban jelenlévő szerves anyag kiválik az oldatból. A szerves fázist 10Ô ml vízzel mossuk és utána vákuumban (10 Hgmm) 70 °C-on eltávolítjuk az oldószert. Ilymódon 16,5 g végterméket kapunk, amely az eredetileg bevitt anyag 82,5%-a. Az eredeti permetrinsavésztert és a tisztított permetrinsavésztert megelemezzük gáz-folyadék kromatográfiával és így a következő eredményekhez jutunk. . Eredeti Termék pennetrinsavészter (cisz) 4U% 42,1% pennetrinsavészter (transz) 54,0 56,2 funrarát 0,42 0,1 maleát 0,06 0,01 ismeretlen 2,6 0,8 összes súly -^20,0 g 16,5 g összes pennetrinsavészter %-ban 95,1% 98,3% összes pennetrinsavészter súlyban 19,0 g 16,2 g kinyert pennetrinsavészter %-ban-85,3 % Ez a példa azt mutatja, hogy a permetrinsavészter tisztasága 95%-ról 98,3%-ra növekedett. 2. példa Egy 250 ml-es háromnyakú lombikba, amely keverővei, melegítő és hűtő eszközökkel van felszerelve, beviszünk 25 g szennyezett permetrinsavésztert 50 ml etanolban oldva és 3 csepp fenolftaleint. A lombik tartalmának a hőmérsékletét 25 °C-ra állítjuk be. Ezután 35 súly%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk adagonként 1 Vi óra leforgása alatt a lombikba mindaddig, amíg a lombik tartalmának a színe tartósan vörös nem marad. A reakcióelegyet ezután 75 ml vízzel hígítjuk és állni hagyjuk, hogy vizes fázisra és szerves fázisra váljon szét. Ezután a két fázist elkülönítjük egymástól. Ezt követően a szerves fázist metilén-kloriddal extraháljuk annak érdekében, hogy további szerves anyagot vonjunk ki belőle. A vizes fázist ezután savval kezeljük, de opálosodást nem észlelünk és csapadék sem képződik. Az egyesített szerves anyagot (így a fázisok szétválasztásánál kapott és a vizes fázisból extrahált anyagot) magnézium-szulfát felett szárítjuk és a szerves anyagot kiűzzük belőle. A végtermék 24 g. 5 10 15 20 25 30 '35 40 45 50 55 60 65 3
