188271. lajstromszámú szabadalom • Anilin-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás anilin-származékok előállítására
1 188.271 2 A találmány anilin-származékokat hátóanyagként tartalmazó új gyomirtószerekre, valamint a? anilin-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy az N-(triklór-benzil-tiometil-fenil)-karbamidot és az N-[3-(fenoxi-metil)-fenil]amidot gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazzák (12 04 880 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás, 28 55 699 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahoztali irat). Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletű anilin-származékokat hatóanyagként tartalmazó szereknek jó gyomirtó hatásuk van. Az (I) általános képletben az —NH—COR1 és az (a) általános képletű részcsoport méta- vagy para-helyzetben van, R1 legfeljebb 4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tio-csoportot, adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 5 szénatomos alkilcsoportot, 2-4 szénatomos alkenilcsoportot, 5-6 szénatomos cikloalkoxi- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy —NR4RS általános képletű csoportot jelent, amelyben R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, legfeljebb 4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy R4 és R5 együtt gyűrűtagként adott esetben oxigénatomot tartalmazó, 4-5 szénatomos alkilénláncot alkot; R2 ésR3 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent; X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy —NRÖ— általános képletű csoport, amelyben R6 1^4 szénatomos alkilcsoport; Y hidrogén- vagy halogénatomot; A gyűrűtagként adott esetben oxigénatomot tartalmazó, 1-3 szénatomos alkilén- vagy 2-4 szénatomos alkenilénláncot; Z hidrogén- vagy halogénatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot, adott esetben halogénatommal és/vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenoxicsoportot jelent és n értéke 1, vagy Z halogénatom és n értéke 2 vagy 3, azzal a megszorítással, hogy X kénatomtól eltérő, ha R2 hidrogénatom, R3 hidrogénatom, A metiléncsoport, Z klóratom és n értéke 3. Az (I) általános képletben a helyettesítők jelentései részletesebben a következők lehetnek: R1 legfeljebb 4 szénatomos alkoxi- vagy alkil-tiocsoportot, adott esetben halogénatommal szubsztituált, legfeljebb 5 szénatomos alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoportot, például metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, szek-butoxi-, terc-butoxi-, n-pentoxi-, metil-tio-, etil-tio-, n-propil-tio-, szekbutil-tio, terc-butil-tio-, metil-, etil-, n-propil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, izobutíl-, n-pentil-, szek-pentil-, klór-metil-, 1,1-diklór-etil-, diklórmetil-, triklór-metil-, vinil-, propenil-, izopropenil-, allilcsoportot; 3-6 szénatomos cikloalkilcsoportot, például ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexilcsoportot; 5-6 szénatomos cíkloalkoxicsoportot, például ciklohexoxicsoportot, vagy —NR4R5 általános képletű csoportot jelent, amelyben R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatom, legfeljebb 4 szénatomos alkil-, alkenil-, vagy alkoxicsoport, például metil-, etil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, terc-butil-, metoxi-, etoxicsoport, vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, például ciklopropil-, ciklopentil-, ciklohexilcsoport, vagy R4 és R5 együtt adott esetben metilcsoporttal szubsztituált és gyürűtagként adott esetben oxigénatomot tartalmazó, 4-5 szénatomos alkilénláncot, például tetrametilén-, pentametilén-, 3-oxa-pentametilén-, 1-oxapentametilén-, 1-oxa-tetrametilén-csoportot alkot. R2 és R3 egymástól függelenül hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot, így metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoportot jelent. X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy —NRe— általános képletű csoport, amelyben R6 1-4 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil csoport. Y hidrogénatomot, továbbá halogénatomot, így fluor-, klór- vagy brómatomot képvisel. A jelentése 1-3, illetve 2-4 szénatomos alkilén- vagy alkenilénlánc, amely lánctagként adott esetben oxigénatomot tartalmazhat, például —CH2—, — CH(CH3)—, —(CH2)3—, — (CHa) —, —CH2CH(CH3)—, —CH2—CH=CH—, —CH2— —CH —O—, —CH2—CH(CH3)0—, —(CH2)40—, —CHjCHjOCHj— vagy — CH2CH2CH2OCH2—. Z hidrogénatom, halogénatom, oéldául fluor-, klór- vagy brómatom, legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkoxi-csoport, például metil-, etil-, izopropil-, terc-butil-, metoxi-, etoxi-, izopropoxi-, terc-butoxi-, trifluor-metil-, fenoxi-, 2,4-diklór-fenoxi-, 2- -klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi- vagy 3-klór-4-(trif- Iuor-metil)-fenoxi-csoport; Z az A-hoz orto-, metavagy para-helyzetben van, n értéke előnyösen 1, de 2 vagy 3 is lehet, ha Z fluor-, klór- vagy brómatom. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 —N(OCH3) (CH3) csoport, Y hidrogén- vagy halogénatom, elsősorban klóratom, A metilén- vagy dimetilénlánc, R2 hidrogénatom vagy metilcsoport, R3 hidrogénatom, X oxigénatom, Z halogénatom, elsősorban klóratom, vagy legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metil- vagy metoxicsoport és n értéke 1. A találmány értelmében az (I) általános képletű anilin-származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű amint - R2, R3, X, Y, A, Z és n a fenti jelentésű - (III) általános képletű vegyülettel - R1 a fenti jelentésű és X lehasadó csoport, előnyösen halogénatom, így klór- vagy brómatom vagy R‘—CO—O— általános képletű csoport - reagáltatunk. A reakciót közömbös szerves oldószerben végezzük. Oldószerként éter, így tetrahidrofurán, dimetoxi-etán, dietil-éter, metil-terc-butil-éter; észter, így etil-acetát; adott esetben klórozott alifás vagy aromás szénhidrogén, így toluol, diklór-metán, piridin, továbbá elegyük használható. A (II) általános képletű aminra vonatkoztatva az oldószer mennyisége 100-5000 s% lehet. A reakciót célszerűen savmegkötő jelenlétében végezzük. Savmegkötőként alkálifém-hidroxid, al5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
