188271. lajstromszámú szabadalom • Anilin-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás anilin-származékok előállítására
1 188.271 2 kálifém-karbonát, alkálifém-hidrogén-karbonát, alkáliföldfém-hidroxid, alkáliföldfém-karbonát, alkáliföldfém-hidrogén-karbonát, alkáliföldfém-óxid, továbbá amin, például nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, trietil-amin, piridin-, N,N-dimetil-anilin, N,N-dimetil-N-cikIohexil-amin, kinolin használható. A savmegkötő mennyisége a (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1-4 mól lehet. A (II) és (III) általános képletű kiindulási vegyületeket előnyösen egyenértéknyi mennyiségben reagáltatjuk. A reakcióhőmérséklet 20-80 °C, előnyösen 20-30 °C. Az (I) általános képletű anilin-származékok előnyös előállítási eljárása szerint (IV) általános képletű vegyületet - Ha klór- vagy brómatom, R1, R2, R3 és Y a fenti jelentésű - (V) általános képletű vegyülettel - X, A, Z és n a fenti jelentésű - reagáltatunk. A reakciót közömbös oldószer jelenlétében vagy az (V) általános képletű vegyület feleslegében játszatjuk le. Oldószerként éter, így dietil-éter, metil-terc-butil-éter, tetrahidrofurán; észter, így etil-acetát; adott esetben klórozott alifás vagy aromás szénhidrogén, így Ugróin, toluol, ciklohexán, benzin, diklór-metán, kloroform, klór-benzol, o-, mvagy p-diklór-benzol, nitro-benzol; keton, így aceton; nitril, így acetonitril, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid használható. Az említett oldószerek elegyei is alkalmazhatók. Az (V) általános képletű vegyületet célszerűen alkálifémsója alakjában alkalmazzuk, de savmegkötő, így alkálifém-hidroxid, alkálifém-karbonát, alkálifém-hidrogén-karbonát, terc-amin, például trietil-amin, dimetil-ciklohexil-amin, N,N-dimetil-anilin vagy piridin jelenlétében is dolgozhatunk. Ha az (V) általános képletű vegyületben X —NR6— általános képletű csoport, lehetőség van az (V) általános képletű vegyületet egyidejűleg savmegkötőként használni. A savmegkötő mennyisége 1 mól (IV) általános képletű vegyületre vonatkoztatva 1-4 mól lehet. A (IV) és az (V) általános képletű kiindulási vegyületeket 1:1—1:50 mólarányban reagáltatjuk. A reakcióhőmérséklet 0-100 °C, előnyösen 10-30 “C lehet. A (II) általános képletű kiindulási vegyületeket a megfelelő nitrovegyületek redukálásával állíthatjuk elő [Houben-Weyl: Methoden der Org. Chemie, 4/lc. kötet, 506-532. oldal (Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1980)]. A (IV) általános képletű kiindulási vegyületeket megfelelő izocianátoknak aminnal, alkohollal vagy merkaptánnal való reagáltatásával [12 04 880 számú német szövetségi köztársasági közzétételi irat és Annalen der Chemie, 562, 75 (1949)], illetve megfelelő hidroxi-alkil-anilin-származékoknak (30 24 538 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat foszfor-trihalogenidekkel való reagáltatásával állithatjuk elő. A következő példák részletesen bemutatják az (I) általános képletű anilin-származékok előállítását. 1. példa N-{4-[( N-Benzil-N-metil~amino ) -metil]-fenil}-N - -metoxi-N’-metil-karbamid-42,35 g metil-benzil-amint, 260 ml etanolt és 30 g 4-nitro-benzil-kloridot lassan felforralunk és 3 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. Bepárlás után a maradékhoz 300 ml etil-acetátot adunk, 2 ízben vizzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A kapott olajat 750 ml tetrahidrofuránban oldjuk és 5 g 5 s%-os palládium-csontszén katalizátor jelenlétében 25 °C-on és I, 1 bar hidrogéngáz nyomáson hidrogénezzük. II, 5 g hidrogén felvétele után az elegyet szűrjük és bepároljuk. 21 g 4-[(N-benzil-N-metil-amino)metil]-anilint kapunk olaj alakjában; n“ = 1,5829. 13,5 g fenti amint 150 ml tetrahidrofuránban oldunk, 10,0 g nátrium-hidrogén-karbonátot adunk hozzá és alapos keverés közben 20-25 °C-on 7,4 g N-metoxi-N-metil-karbamidsav-kloriddal reagáltatjuk. 16 órás keverés után az elegyet szűrjük, bepároljuk, etil-acetátban feloldjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. 11 g cím szerinti vegyületet kapunk olaj alakjában; n£ = 1,5651. 2. példa N- {4-[l-( N-Benzil-N-metil-amino ) -etil]-fenil}-N ’-metoxi-N’-metil-karbamid 8 sr N-metoxi-N-metil-amint 50 sr toluolban 0 *C-on 30 percig 23,5 sr 4-(l-klór-etil)-fenil-izocianátnak 100 sr toluollal készült oldatával reagáltatunk. A képződött csapadékot leszivatva 12 sr N-[4-( 1 -klór-etil)-fenil]-N’-metoxi-N’-metil-karbamidot kapunk; olvadáspontja 86 *C. 17 g N-benzil-N-metil-aminhoz 50 ml toluolban 20-30 'C-on 17 g N-[4-(l-klór-etil)-fenil]-N’-metil-N’-metoxi-karbamidnak 200 ml toluollal készült oldatát csepegtetjük. Ezután a reakcióelegyet 2 óra hosszat 30 °C-on, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet szárítás után bepároljuk, dietil-éterrel összekeverjük, leszivatjuk és szárítjuk. Etil-acetátból átkristályosítva 10,5 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér kristályok alakjában; olvadáspontja 93-94 °C. 3. példa N-[ 4- ( 1-benzil-oxi-etil) -fenil]-N’,N’-dimetil-karbamid 66 sr p-(l-klór-etil)-fenil-izocianátnak 200 sr etil-acetáttal készült oldatát 15 °C-on 15 sr dimetilaminnak 100 sr etil-acetáttal készült oldatával reagáltatjuk és 1 óra hosszat keverjük. A képződött csapadékot leszivatva 66 sr N-[4-(l-klór-etil)-fenil]-N’,N’-dimetil-karbamidot kapunk, amely 120 ° trón olvad. 32 g benzil-alkoholhoz lassan 2,3 g 80%-os nátrium-hidridet adunk, majd 2 óra hosszat 40-45 °C- on keverjük, és végül 20-25 °C-on hozzácsepegtetünk 15 g N-[4-(l-klór-etil)-fenil]-N’,N’-dimetil-karbamidot 200 ml benzil-alkoholban. Az elegyet 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
