188216. lajstromszámú szabadalom • Eljárás o-helyzetben szubsztituált fluor-benzol vegyületek előállítására
majd a kivált sót leszívatjuk. A szilárd anyagot kb. 200 ml diklór-metánnal mossuk, szobahőmérsékleten vákkumban szárítjuk. 127 g kristályos szilárd anyagot kapunk, amely 90-95% 2-bróm-4-metilbenzol-diazónium-tetrafluorborátot tartalmaz, az elméleti 81-85%-át (maradék: 2-bróm-4-metilanilínium-tetrafluorborát). A 6. példa szerinti elbontás, a gyantaszerű melléktermék mellett, 53 g 3-bróm-4-fluor-toluolt ad. (Termelés a két lépésben 56,6%) b) Tetrahidrofurán 51 g bór-trifluorid 200 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához - 15 °C-on 93 g 2-bróm-4-metilanilint csepegtetünk. Az elegyet 30 percig keverjük, majd 0-5 °C-on 62 g terc-butil-nitritet csepegtetünk hozzá. Egy órát keverjük 0 °C-on és a maradékot leszűrjük. A szűrési kalácsot kb. 10 ml hideg tetrahidrofuránnal mossuk, majd vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. 112 g 2-bróm-4-metilbenzol-diazónium-tetrafluorborátot kapunk 78,6%-os termeléssel. A 6. példa szerinti elbontás után 63 g 3-bróm-4- fluor-toluolt kapunk (85%). A kitermelés mindkét lépésben 66,8%. 2. példa 11 g bór-trifluorid és 20,4 g hidrogén-fluorid 315 g izopropanollal készített oldatához 0-5 °C-on 186 g 2-bróm-4-metil-anilint csepegtetünk és egyidejűleg 67 g metil-nitritet vezetünk hozzá. Az elegyet még egy óra hosszat keverjük 0 °C-on és a kivált diazóniumsót leszűrjük. A szilárd anyagot 120 g izopropanollal együtt mossuk, majd szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk. Ily módon 275 g (96,5 % ) 2-bróm-4-metil-benzol-diazónium-tetrafluorborátot kapunk. A 6. példa szerinti elbontás során 3-bróm-4- fluor-toluolt kapunk 92,4%-os termeléssel. 3. példa 30 g hidrogén-fluorid 150 g izopropanollal készített oldatához 0 °C-on hűtés közben először 75 g bórsav-tri-propil-észtert, majd 67,5 g 2-bróm-4- metil-anilint csepegtetünk. Az elegyet 0 °C-on 30 percig keverjük, majd — 5 és 0 °C közötti hőmérsékleten 15 perc alatt 36 g izopropil-nitritet csepegtetünk hozzá. További 15 percig keverjük, leszívatjuk és a maradékot kevés hideg izopropanollal mossuk. Vákuumban történő szárítás után szobahőmérsékleten 98,5 g 2-bróm-4-metil-benzol-diazónium-tetrafluorborátot kapunk. Termelés 96%. A 6. példa szerinti bontás során 3-bróm-4-fluortoluolt kapunk 92,4%-os termeléssel. 4 4. példa 37 g bór-trifluorid és 10,3 g hidrogén-fluorid 160 g dimetoxi-etánnal készített oldatához - 5 és 0 °C közötti hőmérsékleten egyidejűleg két csepegtető tölcséren keresztül 84 g 2-bróm-4-metil-anilint és 54,5 g izo-butil-nitritei: adunk egy óra leforgása alatt. 15 percig keverjük 0 °C-on, majd leszívatjuk. A kristályos diazóniumsót 50 ml hideg dimetoxietánnal mossuk, majd szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk. Termelés 122,5 g (86%). A 6. példa szerinti elbontás során 3-bróm-4- fluor-toluolt kapunk 92,4% -os termeléssel. 5. példa 71 g bór-trifluorid és 20,4 g hidrogén-fluorid 400 g izobutanollal készített oldatához 0-5 °C-on egyidejűleg két csepegtetőtölcsérrel 186 g 2-bróm-4- metil-anilint és 122 g izo-butil-nitritet (izobutanolban 93,5 %-os) adagolunk kb. 3 óra leforgása alatt. Az elegyet egy óra hosszat 0 °C-on még keverjük, leszűrjük és a szilárd anyagot 150 g izobutanollal mossuk. Vákuumban történő szárítás után, szobahőmérsékleten 280 g 2-bróm-4-metil-benzol-diazónium-tetrafluorborátot kapunk. Termelés 98,2%. A 6. példa szerinti elbontással 3-bróm-4-fluortoluolt kapunk 92,4%-os termeléssel. 6. példa 5 óra leforgása alatt 143 g 2. példa szerint előállított 2-bróm-4-metil-benzol-diazónium-tetrafluorborátot 120-125 °C-on 80 g paraffinolajra adagolunk. Az eltávozó bór-trifluoridot és nitrogéngázt egy mosón keresztülengedjük, melyet 0 °C-on 100 g izobutanollal üzemeltetünk. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után még kb. 1 órát keverjük 125-130 °C-on. Illékony komponenseket ezután vákuumban ledesztilláljűk. A desztillátumot 1 g kalcium-oxiddal elegyítjük és leszűrjük, ily módon 88,2 g 99%-os tisztaságú 3-bróm-4-fluor-toluolt kapunk. Termelés 92,4%. A távozó gázokat tartalmazó mosó edény tartalmát 130 g 25,2%-os (bór-trifluorid izobutanolos elegye) a 2-bróm-4-metil-benzol-diazónium-tetrafluorborát előállításéához szükséges koncentráció beállítása után az 5. példa szerint alkalmazzuk. A visszavezetés következtében a termelés 96,5%-os. 7. példa 10 óra alatt 855 g 2-bróm-4-metil-benzol-diazónium-tetrafluorborátot 125-130 °C-on, 85 g 1,3,5- triizopropil-benzolra öntjük. Az adagolás befejezése után még egy órát 125-130 °C-on tartjuk az elegyet, amíg a gázfejlödés be nem fejeződik. Ezt követően az illékony komponenseket vákuumban ledesztilláljuk. A desztillátumot kalcium-oxiddal semlegesítjük, és rektifikálással tisztítjuk. 474,5 g 3-bróm-4-fluor-toluolt kapunk, amely 98,8%-os; termelés 82,7%. A desztillációs maradékot (88,4 g) 1,3,5-triizopropil-benzolt visszavezethetjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
