188164. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőre lágyuló és hőre keményedő polimerek,cellulóz származékok, módositott természetes gyanták és lenolajkence színezésére és új 1,4-diketo-pirolo[3 4-c]pirrolok előállítására
1 188 164 2 80 °C-on szárítjuk. Ilymódon 1,5 rész (I) általános képletnek megfelelő vegyületet kapunk (R, = R2 = = fenilcsoport) vörös színű por alakjában, amelynek a BET-felülete 12 m2/g. Mikroanalízis Cl8Hl2N202 képletre mólsúly 288,3 Számított: C 74,99; H 4,22; N 9,72% Talált: C 75,0; H 4,4 ; N 9,8 % UV-spektroszkópiás analízis: (oldószer: N-metilpirrolidon) 504 nm; emax 33.000 Ezzel a pigmenttel jól színezhetünk műanyagokat és lakkokat tiszta skarlátvörös, jól fedő színárnyalatokra, amelyeknek kitűnő a fény-, hő- és időjárásállósága. 21. példa 8,8 rész (0,135 mól) cinkport 0,5 rész réz-acetát. H20 12,5 térfogatrész jégecettel készített 90-95 “C- os forró oldatához adunk keverés közben. A keletkezett iszapot egy perc múlva 1 percig ülepedni hagyjuk és a jégecetet a lehető legnagyobb mértékben dekantáljuk. A maradékot egyszer 12,5 térfogatrész jégecettel és ezt követően háromszor 25-25 térfogatrész xilollal mossuk. A visszamaradó szürke iszapot 65 ml xilollal és 16,6 rész (0,135 mól) p-klór-benzonitrillel szulfidáló lombikba visszük. Az elegyet körülbelül 70 °C-ra melegítjük és ezt követően 15 térfogatrész brómecetsav-etil-észtert adunk hozzá körülbelül 30 perc alatt cseppenként olyan ütemben, hogy a lombik tartalmának a hőmérséklete 80-85 °C fölé ne emelkedjék. A hozzácsepegtetés befejezése után az elegyet visszafolyatás közben melegítjük és levegő bevezetése közben a reakcióelegyet éjszakán át ugyanezen a hőmérsékleten keverjük. A következő reggel az elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük és keverés közben hozzáadunk 50 térfogatrész acetont. Körülbelül 15 perc múlva az elegyet szűrjük és a porcelánszűrőn maradt anyagot acetonnal átmossuk. Az így kapott nyers terméket 250 térfogatrész DMF-be visszük és 5 térfogatrész 30%-os nátrium-metilát-oldatot adunk hozzá és az egészet 5 percig keverjük, majd átlátszóvá szűrjük. A kapott alkalikus tiszta dimetil-formamid-oldatot 8 térfogatrész jégecettel megsavanyítjuk és 30 térfogatrész vízzel hígítjuk, majd éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A vörös színű csapadékot szűréssel elkülönítjük, metanollal mossuk és éjszakán át 80 °C-on vákuumban szárítjuk. Ilymódon 3,6 térfogatrész (az elméleti hozam 15%-a) (I) általános képletnek megfelelő vegyületet kapunk (R, = R2 = p-klór-fenil-csoport) vörös színű por alakjában. Elemi ű«ű//zí5'CisHuiC12N202 képletre mólsúly 357,21 Számított: C 60,53; H2,82; N7,84; O 8,96; Cl 19,85% Talált: C 60,0; H 2,8; N 7,7; O 9,6; Cl 19,6% UV-spektroszkópiás analízis: (oldószer: N-metilpirrolidon) K» 514 nm, emax 33 000 Az ilymódon előállított vegyület nagyon tiszta, színerős kékárnyalatú vörös színre festi a műanyagokat és a lakkokat. A fény-, időjárás- és hőállósága kitűnő. 22. példa A 21. példában leírt módon járunk el, de m-klór- • benzonitrilt használunk p-klór-benzonitril helyeit és így 4 g nyers pigmentet kapunk, amelyet a következő módon kezelünk: 23. példa Lúgos átcsapás 4 rész fenti módon kapott nyers pigmentet 135 térfogatrész dimetil-formamidban feliszapolunk, utána 2,5 térfogatrész 30%-os nátrium-metilátoldatot adunk hozzá és az egészet 2 óra hosszal szobahőmérsékleten keverjük. Ezt követően az oldatot zsugorított üvegszürőn átlátszóvá szűrjük és a szürletet 4 térfogatrész jégecettel semlegesítjük. Ezután 18 rész vizet adunk hozzá és a keletkező szuszpenziót szobahőmérsékleten éjszakán át keverjük. A kivált pigmentet szűréssel elkülönítjük, előbb kevés dimetil-formamiddal, ezt követően pedig vízzel és etanollal mossuk és éjszakán át vákuumban 80 °C-on szárítjuk. Ilymódon 2,4 rész. (I) általános képletnek megfelelő vegyületet kapunk (R, = R, = m-klór-fenil-csoport) narancs-vörös por alakjában. Mikroanalízis Cl8H,0Cl2N,O-, képletre mólsúly 357,2 Számított: C 60,53; H 2,82; Cl 19,85; N 7,84% Talált: C 60,00; H 2,80; Cl 19,90; N 7,80% UV-spektroszkópiás analízis: (oldószer: N-metilpi Trolidon) K,é 512 nm emax: 27 000 Az alkálikus átcsapásból kapott pigment tiszta narancs színre színezi a műanyagokat és lakkokat, emellett nagy a migráció-, fény- és hőállóságuk. 24. példa Savas átcsapás 1,4 rész 23. példa szerint alkalikusan átcsapott terméket 70 térfogatrész tömény kénsavva! feliszapolunk és körülbelül 45 percig szobahőmérsékleten keverünk. Az elegyet ezt követően átlátszóra szűrjük zsugorított üvegszűrő segítségével és a szűrletet körülbelül 300 rész jégre öntjük, majd az. egészet 15 percig szobahőmérsékleten keverjük. A kivált pigmentet szűréssel elkülönítjük, vízzel és etanollal mossuk és éjszakán át vákuumban 80 °C-on szárítjuk. Ily módon 1,2 rész vörös színű port kapunk, amely ugyanolyan mikroanalitikai, tömeg- és UV- spektroszkópiás adatokat mutat és ugyanolyan kémiai szerkezettel rendelkezik, mint a 23. példa szerinti alkalikus átcsapással kapott pigment. A savasán átcsapott termék műanyagokba és lakkokba való bedolgozásnál tiszta skarlátpiros színt ad (narancs helyett) ugyancsak kitűnő valódisága értékekkel. A Röntgen-diffrakciós diagramm a 24. példa szerinti pigment esetében 3,22 À hálózatsík-távolság-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
