188126. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heterociklusos fenil-étereket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 188 126 2 benztiazolil-oxi)-fenoxi/-propionil-tioglikolsavmetil-észtert kapunk. O. p.: 104-106 °C. A következő táblázatban megadott (I) általános képletű vegyületek szintén az 1-3. példák szerinti eljárással állíthatók elő. Az I. táblázatban szereplő 5 vegyületekben jelentése metilcsoport, Y oxigénatomot jelent és Z jelentése egy —A—CO— O—R4 általános képletű csoport. I. Táblázat 10 1) A = — CH(CH3)— Példa száma (R)„ X R< F. p. 0. p rcK 4. — H —O— 1 n X F.p:212—215 (0,013 mbar) 5. 5—Cl —O— c2h5 n” : 1,5612 6. 6—Cl —O—-c2h5 nD : 1,5372 7. 6—Cl —O— —C4H9(izo) nD : 1,5296 8. 6—Cl —O— —ch3 nő : 1,5646 9. — H —s—-c3h7 nő : 1,5531 10. 6—Cl —s— —c2h5 n|? : : 1,5731 11. 6—Cl —s— —ch3 ni? : : 1,6050 12. 6—Cl —s— —C4H9(izo) n|? : : 1,5516 13. 6—Br —s— —ch3 ' 14. — H —s— —c2h4—0 ~ch3 15. 6—Cl —s— — H nS: : 1,5804 2) A = —CH2 — Példa száma ' )n X R* F. p. O. p. rcK 16. —H —s— —ch3 nő : 1,5772 17. 6—Cl —s—-ch3 nő : 1,5930 18. 6—Cl —s—-C2Hs < : 1,5728 19. 6—Cl —0— —ch3 nő : 1,5664 20. 6—Cl —0— c3h7 nő : 1,5405 3) A = —CH(C2H5) P5lda (R)„ szamav " X r4 F. p. O. p. . (“CK TT. =R —s— —CH3 22. 6—Cl —s—-c2h5 23. 6—Br —s— —ch3 24. 5—Cl —0— C3H,(n) 25. 6—Cl —0— —ch3 15 20 25 30 35 4G A II. táblázatban szereplő vegyületekben Rí jelentése metilcsoport, Y pedig oxigénatomot jelent, 45 a többi helyettesítő a táblázatban megadott jelentésű. II. Táblázat Példa száma (R)„ X Z F. p. Ô. p. (•C) no 26. 6—Cl —S— —ch2 —ch2 —cn nő : 1,5780 27. 6—Cl — O— —CH2—CH2—CN nő : 1,5217 28. 5—Cl —O— —CH2—CH2—CN nő : 1,5593 29. 6—Br —S— —CH2—CH2—CN 30. — H —S— —CH(CH3)CN ng : 1,5709 31. 6—Cl —S— —CH(CH3)CN n” : 1,5749 32. 6—Cl —O— —CH(CH3)CN nő : 1,5712 33. 5—Cl —O— —CH(CH3)CN nő : 1,5655 34. 6—Br —S— —CH(CH3)CN 34.a 6—Cl —O— N=C(CH3)2 0. p. 89,5-90,5 34.b 6—Cl —S—-N=C(CH3)2 0. p. 89,5-90,5 34.C 6—Cl —S— —ch2ch2coch3 34.d 6—Cl —S— —ch2ch2s— C2H. 34.e 6—Cl —S— —ch2ch2so2c2h5 A III. táblázatban szereplő vegyületekben R3 jelentése metilcsoport, Y kénatomot és Z —CH2—COOR4 általános képletű csoportot jelent, míg a többi csoport a táblázatban megadott jelentésű. III. Táblázat száma (R)„ X R* F. p. O. p. CO* 35. 6—Cl —s— —C2Hj nő : 1,5825 36. — H —s— — CHj nő : 1,5948 37. 5—Cl —0--ch3 nő : 1,5630 38. 6—Cl —0--c2h5 nő : 1,5628 A IV. táblázatban szereplő vegyületekben Rt jelentése metilcsoport, Y kénatomot és Z —CH(CH3)—COOR4 általános képletű csoportot jelent, míg a többi helyettesítő a táblázatban megadott jelentésű. Példa szá- (R)„ X R4 ma IV. Táblázat F. p. O. p. (°C)nD 39. 5—Cl^0-ch3 40. 6—ci_7°-c2h 41. —H —S— — H 42. 6—Cl—S—-c2h; 43. 6—Br—S—-ch3 “d 1,5936 n27 “d 1,5913 n27 UD 1,5952 n23 “d 1,5783 44. példa 2-(2-j4-( 6-Klór~2-benzoxazolil-oxi ) -fenoxij-propionil-oxi ) -propionsav 35,2 g 2-/4-(6-klór-benzoxazolil-oxi)-fenoxi/propionil-kloridot (előállítva 33,4 g szabad sav és 13,1 g tionil-klorid reakciójával 150 ml toluolban 80 °C hőmérsékleten) 150 ml toluolban oldunk és 12 g trietil-amin 100 ml toluolban felvett oldatával együtt 7,4 g tejsav 150 ml toluolban felvett oldatához csepegtetjük. A reakció befejeződése után a toluolt ledesztilláljuk, a maradékot 200 ml vízzel elegyítjük és szűrjük. Szárítás után 34 g (az elméleti 84%-a) 2-(2-/4-(6-klór-2-benzoxazolil-oxi)-fenoxi/propionil-oxi)-propionsavat kapunk. A termék 'H-NMR vizsgálattal azonosítható. 45. példa Trietanol-ammónium-2-(2-/4-(6-klór-2-benzoxazolil-oxi) -fenoxij -propionil-oxi) -propionát 16,7 g 44. példa szerinti savat 200 ml metilénkloridban 7,6 g trietanol-aminnal elegyítünk. A reakció befejeződése után a metilén-kloridot ledesztilláljuk. Nagy vákuumban végzett szárítás után 23,8 g (az elméleti 98%-a) trietanol-ammónium-2-4
