188126. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heterociklusos fenil-étereket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 188 126 2 A granulátumokat vagy úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot adszorpcióképes, granulált inert anyagra porlasztjuk, vagy úgy, hogy a megfelelő hatóanyag-koncentrátumot ragasztószerekkel, például poli(vinil-alkohol)-lal, poliakrilsavas nátriummal vagy ásványi olajokkal erősítjük a hordozóanyagok, így homok, kaolinit vagy granulált inert anyag felületére. Ezenkívül a műtrágya granulák előállításánál szokásos módon, kívánt esetben műtrágyákkal együtt is előállíthatók a találmány szerinti granulátumok. A találmány szerinti készítmények kereskedelmi forgalomba kerülő formájában a hatóanyagok különböző koncentrációban lehetnek jelen. így a nedvesíthető porok ha tóanyag-tartalma mintegy 10% és 95% között változhat, és a fennmaradó rész a fentiekben megnevezett formálási segédanyagokból áll. Az emulgeálható koncentrátumok hatóanyag-koncentrációja mintegy 10-80%. A porkészítmények 5-20% hatóanyagot tartalmaznak. Granuláknál a hatóanyag-koncentráció függ attól, hogy a hatóanyag szilárd vagy cseppfolyós, ezenkívül függ a granulálási segédanyagok, töltőanyagok minőségétől is. Alkalmazás előtt a kereskedelmi forgalmazásra szánt koncentrátumokat általában szokásos módon felhígítjuk. A higítás például emulgeálható koncentrátumok és nedvesíthető porok esetében történhet vízzel. A porkészítményeket és granulátumokat felhasználás előtt már nem hígítjuk tovább inert anyagokkal. A kívánt hatás eléréséhez szükséges hatóanyag-mennyiség erősen függ olyan külső tényezőktől, mint a hőmérséklet, légnedvesség. A hektáronként felhasznált hatóanyag-mennyiség tág határok között változhat, így például 0,05 és 10,0 kg/ha között lehet, előnyösen azonban a 0,1-5 kg/ha tartományban mozog. A találmány szerinti készítményekben felhasznált hatóanyagok más herbicid, inszekticid és fungicid hatású anyagokkal is kombinálhatok. Készítményelőállítási példák AJ példa Emulgeálható koncentrátum előállítása összetétel: 15 súlyrész 27. példa szerinti hatóanyag 75 súlyrész ciklohexanon oldószer, 10 súlyrész oxetilezett nonil-fenol (lOAeO) emulgeátor B) példa Diszpergálható nedvesíthető por előállítása A készítményt 25 súlyrész 27. példa szerinti hatóanyag 64 súlyrész kaolin-tartalmú kvarc inert-10 súlyrész anyag ligninszulfonsavas káli-1 súlyrész um és oleil-metil-taurinsavas nátrium nedvesitő- és diszpergálószer összekeverésével és őrlésével állítjuk elő. C) példa Porozószer előállítása A készítményt 10 súlyrész 27. példa szerinti hatóanyag és 90 súlyrész talkum inertanyag összekeverésével és kalapácsos malomban végzett aprításával állítjuk elő. D) példa Granulátum előállítása A készítményt 2-15 súlyrész 27. példa szerinti hatóanyagból 98-85 súlyrész és inert hordozóanyagból, így például attapulgitból, csillámból vagy kvarchomokból állítjuk elő. Előállítási példák 1. példa 2-j4- ( 2-Benztiazolil-oxi) -fenoxij-propionil -tejsav-metil-észter 48,6 g 4-(2-benztiazolil-oxi)-fenolt, 33,1 g kálium-karbonátot és 50, g 2-bróm-propionil-tejsavmetil-észtert 250 ml acetonitrilben 8 órán át forrásig melegítünk. Ezután lehűtjük a reakcióelegyet, a kiváló sót kiszűrjük, majd az acetonitrilt ledesztilláljuk. A desztilláció után 68 g (82,5%) 2-/4-(2- benztiazolil-oxi)-fenoxi/-propionil-tejsav-metilésztert kapunk. F. p.: 218-220 °C (0,01 mbar). 2. példa 2-j4-( 5-Kl0r-2-benzoxazolU-oxi)-fenoxij-propionil-glikolsav-metil-észter 25,4 g 2-(4-hidroxi-fenoxi)-propionil-glikolsavmetil-észtert és 16,6 g kálium-karbonátot 180 ml acetonitrilben 1 órán át visszafolyatás mellett forralunk. Ezután hozzáadunk 20 g 2,5-diklór-benzoxazolt, majd az elegyet összesen 10 órán keresztül forrásban tartjuk. Ezután 60 °C-on kiszűrjük a sókat és ledesztilláljuk az acetonitrilt. A visszamaradó maradékot vákuumban 200 °C-on szabadítjuk meg az illékony komponensektől. 34 g (84,8%) 2-/4-(5-klór-2-benzoxazolil-oxi)-fenoxi/-propionil -glikolsav-metil-észtert kapunk barnás olajos anyag formájában, n“ = 1,5587. 3. példa 2-;4- ( 6-Klór-2-benztiazolil-oxiJ -fenoxi/-propionil-tioglikolsav-metil-észter 35 g szabad savból és 13,1 g tionil-kloridból 150 ml toluolban, 80 °C-on, 8 óra alatt 2-/4-(6-klór-2- benztiazolil-oxi)-fenoxi/-propionil-kloridot állítunk elő. A kapott vegyület 36,8 g-ját feloldjuk 150 ml toluolban, majd 25-30 °C-on egyidejűleg 12,1 g trietil-amint és 10,6 g tioglikolsav-metil-észter 50 ml toluollal készült oldatát adjuk hozzá. Az adagolás befejezése után további két órán át 50-60 °C-on keverjük a reakcióelegyet, majd lehűtjük 25 °C-ra és háromszor 150 ml vízzel mossuk. A toluolos fázist vákuumban szárítjuk, szűrjük, majd szárazra pároljuk. A visszamaradó anyag 3 nap múlva átkristályosodik, és így 40,5 g (92,7%) 2-/4-(6-klór-2-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
