188126. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként heterociklusos fenil-étereket tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
t 188 126 2 A találmány hatóanyagként új, (I) általános képlett! heterociklusos csoporttal szubsztituált 4-oxifenoxi-alkán-karbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre és a hatóanyag előállítási eljárásra vonatkozik. Ismertek már bizonyos, heterociklusos csoporttal szubsztituált oxi-fenoxi-alkán-karbonsav típusú herbicid hatású vegyületek. Azonban ezek hatékonysága, különösen alacsony felhasználási menynyiségek és koncentrációk esetén, valamint szelektivitása nem mindig kielégítő. Az (I) általános képletben R jelentése halogénatom, X jelentése oxigén- vagy kénatom, Y jelentése oxigén- vagy kénatom, Rí 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, Z egy -(R2)CH-(CH2)m-CN, —A—CO—O—R4 általános képletű csoportot jelent, vagy ha Y oxigénatomot jelent, Z jelentése —N=C(R6R7) általános képletű csoport, ahol n értéke 0 vagy 1, m értéke 0 vagy 1, A 1-3 szénatomos alkiléncsoportot, amely adott esetben egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal lehet helyettesítve, R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R4 jelentése hidrogénatom, vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, továbbá alkilrészében 1-6 szénatomos mono-, biszvagy trisz-alkil-ammónium- vagy -hidroxi-alkilammónium-csoport vagy alkálifém kation, R6 és R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. Ha n>l, az R csoportok lehetnek azonosak vagy különbözőek. Az R-R4 jelentésében szereplő alkilcsoportok egyaránt lehetnek egyenes és elágazó szénláncúak. Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R jelentése halogénatom, n jelentése 0 vagy 1, X oxigén- vagy kénatomot jelent, R, metilcsoportot és Y oxigénatomot képvisel. Halogénatom alatt előnyösen klór- vagy brómatomot értünk. Z előnyösen ciano-etil-csoportot vagy egy —A—COOR4 általános képletű csoportot jelent, míg R4 és A előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek aszimmetria-centrumot tartalmaznak. Bár az előállítás során szokásosan racemátok formájában keletkeznek, a találmány kiterjed az optikai izomerek, ezen belül is különösen ezek D-formájának előállítására is. A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy a) (II) általános képletű 2-halogén-benzazolokat - a képletben R, n és X a fenti jelentésű, Hal halogénatomot jelent -(III) általános képletű a-(4-hidroxi-fenoxi)-propionsav-származékokkal - a képletben R,, Y és Z a fenti jelentésű - reagáltatunk; vagy b) (IV) általános képletű 4-(benzazolil-oxi)fenolokat - ahol R, n és X a fenti jelentésű - (V) általános képletű a-halogén-propionsav-származékokkal - ahol Rj és Z a fenti jelentésű, W halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot vagy tozilcsoportot jelent - reagáltatunk; vagy c) (VI) általános képletű a-[4-(benzazolil-oxi)fenoxij-propionsav-származékokat - a képletben R, n, X és Rt a fenti jelentésű -B-Z általános képletű vegyületekkel reagáltatunk - ahol Z a fenti jelentésű, mig a képletben D és B egyike halogénatomot, a másik —YH általános képletű csoportot jelent, ahol Y a fenti jelentésű. Az a)-c) eljárásváltozatok szakember számára ismert módon valósíthatók meg. így vagy savmegkötőszer jelenlétében végezzük a reagáltatást, vagy a (III), (IV) vagy (VI), (VII) általános képletű kiindulási anyagokat sóik formájában alkalmazzuk. A reakciókörülmények részletesebb leírása megtalálható például a 4 130 413. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, 0 002 246. számú európai közrebocsátási iratban, illetve a 26 23 558. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban. A (II)—(VII) általános képletű kiindulási anyagok ismertek, illetve ismert módszerekkel előállíthatok. Ha optikailag aktív (III), (V) vagy (VI) általános képletű kiindulási anyagokat alkalmazunk (Rj = előnyösen metilcsoport), a találmány szerinti vegyületek optikai izomerjeit (előnyösen a D-formát) kaphatjuk nagy optikai tisztaságban. A találmány szerinti herbicid készítmények az (I) általános képletű vegyületek hatásos mennyiségét tartalmazzák szokásos hordozóanyagok és egyéb formálási segédanyagok kíséretében. Közelebbről, a találmány szerinti készítmények 2-35 súly% hatóanyagot tartalmaznak és készülhetnek nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, permetezhető oldatok, porozószerek vagy granulátumok vagy egyéb szokásos készítmények formájában. A nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható preparátumok, amelyek a hatóanyag mellett egy hígító- vagy inertanyag mellett még nedvesítőszereket, például poli(oxi-etil)-ezett alkilfenolokat, poli(oxi-etil)-ezett oleil-, sztearil-aminokat, alkil- vagy alkil-fenil-szulfonátokat; és diszpergá lőszereket, például ligninszulfonsavas nátriumot, 2,2'-di-naftil-metán-6,6'-diszulfonsavas nátriumot vagy oleil-metil-taurinsavas nátriumot tartalmazhatnak. Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot feloldjuk egy szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás oldószerekben, amelyek nem-ionos nedvesítőszert, például egy poli(oxi-etil)-ezett alkilfenolt vagy poli(oxi-etil)-ezett oleil- vagy sztearilamint tartalmaznak. A porozószerek előállítása úgy történik, hogy a hatóanyagokat finomeloszlású szilárd anyagokkal, például talkummal, természetes anyagokkal, így kaolinnal, bentonittal, pirofillit-tel vagy diatomafölddel együtt őröljük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
