188078. lajstromszámú szabadalom • Ektoparaziták elleni készítmények és eljárás a hatóanyagként alkalmazható transz-3-[2-klór-fenil)-vinil]-2,2-dimetil-ciklopropán-1-karbonsa-(alfa ciano-4-fluor-3-fenoxi-benzil)-észter optikailag aktív izomerjeinak előállítására
1 188 078 2 dot rétegelünk, majd erélyes keverés közben 0,04568 mól klórhidrogént adunk hozzá 37%-os vizes oldat alakjában. Az elegyet még 5 percen át keverjük, és utána a metilénkloridos fázist elválasztjuk. A megsavanyítás és az elválasztás műveletét még 9-szer megismételjük. A tíz metilénkloridos fázist külön-külön magnéziumszulfáttal szárítjuk, utána vákuumban oldószermentesítjük. így a kiindulási sav 10 frakcióját nyerjük, amelyek az E/Z- arányban különböznek egymástól. Az E/Z-arányt ’H-NMR-színképelemzéssel határozzuk meg. Az első frakció E/Z-aránya 85: 15, míg a kilencedik frakcióban az E/Z-arány 40 : 60. A 9. frakciót (10,4 g-ot) 30-40 °C-on ciklohexánban oldjuk, és az oldatot szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A ( ± )-transz-3-[(Z)-2-klór-2-(4-klórfenil)-vinil]-2,2-dimetil-ciklopropán-1 -karbonsav színtelen kristályok alakjában kiválik. A termék 141-142 °C-on olvad. A vegyület szerkezetét az NMR-színkép igazolja. 'NMR-színkép (CDC13/TMS) (ppm): aromás H: 2,37-2,81 (m/4H), vinil-H: 4,10 (d/lH), ciklopropán-H: 7,26-7,56 (m/lH) és 8,26 (d/lH), dimetil-H: 8,55 (s/3H) és 8,70 (s/3H). 2,53 g (0,11 g-atom) fémnátriumot adagolunk 50 ml etanolba. Amikor az összes nátrium feloldódott, 150 ml vízmentes tetrahidrofuránt adunk az oldathoz, majd 0 °C-on keverés közben 29,7 g (0,1 mól) 4-klór-oc-klór-benzil-foszfonsav-dietilészter 30 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük hozzá. 0-5 °C-on végzett 2 órás keverés után 17 g (0,1 mól) transz-2,2-dimetil-3-formilciklopropánkarbonsav-etilészter 30 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük az elegyhez, keverés közben 0 °C-on. A reakcióelegyet 20-25 °C-on még 12 órán át keverjük, majd 500 ml vízzel hígítjuk és 2 x 300 ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnéziumszulfáttal szárítjuk, az oldószert vízsugárszivattyúval létesített vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot vákuumban desztilláljuk. 23,2 g (az elméleti hozam 74,1 %-a) ( ± )-transz-3-[(E,Z)-2-klór-2-(4- klór-fenil)-vinil]-2,2-dimetil-ciklopropán-1 - karbonsav-etilésztert kapunk sárga olaj alakjában. Fp.: 155-165 °C/1 Hgmm. AJ példa Rezisztens Boophilus microplus elleni hatás kimutatása Oldószer: 35 súlyrész etilénglikol-monometiléter 35 súlyrész nonil-fenol-poliglikoléter Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 3 súlyrész hatóanyagot a fenti összetételű oldószer 7 súlyrészével összekeverünk, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. 10 db aduit rezisztest Boophilus microplus-t egy percre a vizsgálandó hatóanyag-készítménybe mártunk, majd műanyagpohárba tesszük és a pusztulási fok meghatározásáig légkondicionált helyiségben tartjuk. A kísérletben az 1. példa szerint előállított hatóanyag hatása a technika állásából ismert anyagokét felülmúlta. B) példa Rezisztens Boophilus microplus elleni hatás kimutatása A kísérlet menete az A) példában leírtakkal megegyezik. Az eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg. Hatóanyag Hatóanyagkoncentráció, ppm-ben Pusztulási fok % Boophilus microplus (OP-rez. Biarra-St.) Az 1. példa sze-10 100 rint előállított 3 100 hatóanyag első 1 >50 frakciója 0,3 <50 0,1 0 0,03 0 0,01 0 Az 1. példa sze-10 100 rint előállított 3 100 hatóanyag má-1 100 sodik frakciója 0,3 >50 0,1 >50 0,03 <50 0,01 0 Kiszerelési példák 1, Porozószer Az 1. példa szerinti hatóanyagból 0,5 súlyrészt összekeverünk 99,5 súlyrész természetes kőporral, előnyösen mészkőporral, és az elegyet finomra őröljük. A kapott porozószert a kívánt mennyiségben kiszórjuk a növényekre, illetve környezetükre. 2. Diszpergálható por Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 25 súlyrész 1. példa szerinti hatóanyagot (1. frakció) összekeverünk 1 súlyrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 súlyrész lignin-szulfonáttal, 8 súlyrész nagydiszperzitású kovasavval és 62 súlyrész természetes kőporral. Az elegyet porrá őröljük. Alkalmazás előtt a porhoz annyi vizet adunk, hogy a kívánt hatóanyagkoncentráció létrejöjjön. 3. Emulgeálhaíó koncentrátum Az 1. példa szerinti hatóanyag 2. frakciójából 25 súlyrészt feloldunk 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexanon elegyében. Emulgeálószerként dodecilbenzolszulfonsav-Ca és nonilfenolpoliglikoléter elegyéből 10 súlyrészt adunk az oldathoz. Alkalmazás előtt az emulgeálható koncentrátumhoz annyi vizet adunk, hogy a kívánt koncentráció létrejöjjön. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
