188075. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-szulfenilezett karbamid-származékokat tartalmazú fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
A találmány tárgyai hatóanyagként új N-szulfenilezett karbamidszármazékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás az új hatóanyagok előállítására. Ismert, hogy az N-trihalogén-metánszulfenildikarbonimid-származékok fungicid hatásúak. így például az N-triklór-metánszuIfenil-dikarbonimidet már régóta alkalmazzák különböző kultúráknál levél-fungicidként (2 553 770 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Ez a vegyüld azonban nem mindig eléggé hatásos. Szintén fungicid hatásúak a trihalogén-metánszulfenilcsoportot tartalmazó N-szulfenilezett karbamoilszármazékok, de ezeknek a hatása sem mindig kielégítő (2 354 492 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). A találmány szerinti új N-szulfenilezett karbamid-származékokat az (I) általános képlettel jellemezzük. Az (I) általános képletben R'-R® jelentése azonos vagy különböző és jelenthetnek hidrogénatomot, trihalogén-metil-, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, halogénatomot, n jelentése 2 vagy 3, azzal a kikötéssel, hogy ha n jelentése 3, akkor az R'-R® szubsztituensek közül legalább egy szubsztituens jelentése hidrogénatomtól eltérő vagy az R3-R® szubsztituensek közül legalább egy szubsztituens jelentése klór- vagy brómatomtól eltérő. A találmány szerinti új (I) általános képletű vegyületeket - az (I) általános képletben R'-R6 és ne jelentése a már megadott - úgy állítjuk elő, hogy valamilyen (II) általános képletű N-szulfeniiezett karbarnidsavfluorid-származékot - a (II) általános képletben R1, R2, R3 és n jelentése a már megadott - valamilyen (III) általános képletű anilinszármazékkal - a (III) általános képletben R4, R5 és R6 jelentése a már megadott - reagáltatunk valamilyen hígítószerben valamilyen savmegkötőszer jelenlétében. A találmány szerinti vegyületek kiváló fungicid hatásúak. Meglepő, hogy a találmány szerinti vegyületek fungicid hatása erősebb, mint a technika állása szerint ismert hasonló szerkezetű vegyületek hatása. Előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében R1, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése azonos vagy különböző és hidrogénatomot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkoxi-, trihalogén-metil-csoportot jelentenek. Különösen előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek (I) általános képletében R', R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése hidrogénatom, klóratom, trifluor-metíl- vagy metoxicsoport. Ha kiindulási anyagként N-(fluor-diklór-metilszulfenil)-(4-klór-fenil)-karbamidsavfluoridot és 3,4-diklór-aniIint alkalmazunk, akkor a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe. A kiindulási anyagként alkalmazott N-szulfenilezett karbamidsavfluorid-származékokat a (II) általános képlettel jellemezzük. Ebben a képletben n jelentése előnyösen 2 vagy 3. Az R1, R2 és R3 szubsztituensek előnyösen hidrogénatomot, klóratomot, 1-4 szénatomszámú alkoxi-, trifluor-metilcsoportot jelentenek. Ezek a vegyületek ismertek (l 297 095 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi irat) vagy ismert módon valamilyen arilkarbamidsav-fluorid-származékból és valamilyen trihalogén-metán-szulfenil-klorid-származékból valamilyen savmegkötőszer jelenlétében állíthatók elő. Példaként megemlítjük a következő vegyületeket: N-(triklór-metil-szulfenil)-fenil-karbamidsavfluorid, N-(fluor-diklór-metil-szulfenil)-fenilkarbamidsav-fluorid, a 2-klór-anilin, a 3,4-diklóranilin, a 3-nitro-anilin, a 4-toluidin, a 4-izopropilanilin, a 3-klór-4-metoxi-anilin, a 2-klór-4-(metilmerkapto)-anilin, a 4-(difluor-klór-metil)-anilin, a 3 klór-4-(trifluor-metoxi)-anilin és a 3-(trifluormetil-merkapto)-anilin N-(triklór-metil-szulfenil)illetve N -(fluor-diklór-metil-szulfenil)-aril-karbam idsav-fluorid-származékai. A találmány szerinti reakcióban szintén reakciópartnerként szereplő anilinszármazékokat a (III) általános képlettel jellemezzük. Ebben a képletben az R4, R5 és R® szubsztituensek előnyösen hidrogénatomot, klóratomot, trifluor-metil-, 1-4 szénatomszámú alkoxi-csoportot jelentenek. A (III) általános képletű anilinszármazékok - a (III) általános képletben R4, R5, R® jelentése a már megadott - ismert vegyületek vagy ismert módon a megfelelő nitroszármazék redukciójával állíthatók elő. A találmány szerinti vegyületeket előnyösen valamilyen szerves oldószerben állítjuk elő. Ilyenek előnyösen az éterek - mint a dietil-éter, a tetrahidrofurán és a dioxán -, a szénhidrogének - mint a toluol -, a klórozott szénhidrogének - mint a kloroform és a klór-benzol -. A reakció során képződő hidrogén-fluorid megkötésére a reakcióelegyhez valamilyen savmegkötőszert adunk. Előnyösen valamilyen tercier amint - mint például piridint vagy trietil-amint - vagy valamilyen szervetlen bázist - mint például alkálifém- vagy alkilföldfém-hidroxidot vagy - karbonátot - alkalmazunk savmegkötőszerként. Alkalmazhatjuk a reakcióban résztvevő anilint is kétszeres mennyiségben. A reakció hőmérséklete széles tartományon belül változhat, általában 0-100 °C, előnyösen 20-50 °C hőmérsékleten dolgozunk. Általában normál nyomáson dolgozunk. A kiindulási anyagokat ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. Ha egyik vagy másik reakciókomponenst feleslegben alkalmazzuk, az nem jár lényeges előnynyel. A reakcióterméket ismert módon dolgozzuk fel. A találmány szerinti vegyületek erős mikrobicid hatásúak, így alkalmazhatók nemkívánt mikroorganizmusokkal szemben. A hatóanyagok növényvédőszerként alkalmazhatók. A növényvédelemben a fungicid készítményeket a Plasmodiophoromycetes, az Oomycetes, a Chytridiomycetes, a Zygomycetes, az Ascomycètes, a Basidiomycetes és a Deuteromycetes fajokkal szemben alkalmazzuk. A hatóanyagokat a növények jól elviselik, alkalmazhatók a föld feletti növényrészekre, vetőmagokra, valamint a talajban is. Különösen jó hatást fejtenek ki a találmány szerinti hatóanyagok a föld feletti növényrészeken lé5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
