188059. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilazol-származékok előállítására

1

188 059

2

A következő táblázatban a 2. táblázatban felsorolt néhány vegyület azonosítási adatait ismertetjük.

3. táblázat

Példa

száma

Infravörös-spektrum^tcm ') NMR-spektrum

olvadáspont, *C

2.

3200, 1642, 1600 (film)

72-74

(izopropiléter)

3.

3200, 1645, 1600 (film)-9.

3300, 1630, 1587(CHCIj)

HC1 157-158 (etilacetát)

II.

3200, 1662, 1600 (film)-12.

3200, 1662, 1600 (film)-17.

3290, 1710, 1630 (film)-27.

NMR (CDClj) ppm

1,00-1,20 (m, 6H), 2,00 4,00

(m, 8H), 5,07 (d, J = 1,5 Hz), 5,68

(d, J= 1,5 Hz), 6,95-7,52 (m, 5H)

28.

3120, 1630, 1590, l2l9(nujol)

77-78

29.

.3150, 1638, 1603, 1200 (film)-50.

3150, 1600, 1490, 1250 (film)-I. kiindulási vegyület előállítási példa: 2-[l-(l-Pirazolil)-vinil]-fenol előállítása.

3,93 g tionil-kloridot adunk. Ezután 10 percig keverjük, majd még 3 g o-hidroxi-acetofenont is adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 4 órát keverjük, majd jeges vizet adunk hozzá, és vizes nátrium-hidrogén-karboriát oldattal való semlegesítés után diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és eldesztilláljuk az oldószert. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk 1-2% metanolt tartalmazó diklór-metánnal eluálva, igy 0,198 g cím szerinti vegyületet kapunk. Etil-acetát/petroléter elegyből átkristályosítva 107,5 109 °C-on olvadó kristályokat kapunk.

' A/ elemanalízis eredménye a ChH^NjOj öszszegfépletre:

számított: C% 70,95; H% .5,41; N% 15,05;

mért C% 71,25; H% .5,34; N% 15,24.

20 A fenti vegyületet kiindulási anyagként használjuk a 15. és 25. példákban.

A többi példákban használt kiindulási anyagok hasonló módon állíthatók elő Az új vegyületek olvadáspontjait a következő táblázatban láthatjuk.

9 g pira/.olt szuszpendálunk 45 ml diklór-metánban, amelyhez keverés közben 0 °C-on cseppenként

III általános képlctű új kiindulási anyagok adatai

4. táblázat

Példa száma

III. ált. kcpl. vegy. szubsztil uensei

Olvadáspont

A

B

X

Y

Z

<°C)

1,5

lm

vinilidén

2-CI

4-CI

H

216-217

4.9

lm

vinilidén

3-C1

H

H

175-178

()

lm

vinilidén

4-CI

H

H

182-183

7.13.14

lm

vinilidcn

2-CI

5-CI

H

182-184

10

lm

2-mclil-1 -propcnilidén

4-CI

H

H

190-194

11.12

lm

1 -propcnilidcn

H

H

(1

182-186,5

16,34

l’y

vinilidcn

4-CI

H

H

140-142,5

17

4-11 O-C'O-5- Mc-lm

vinilidcn

H

H

H

216218

18

lm

vinilidcn

2-CI

II

11

149 151,5

19

2-lit-5-Me-Im

vinilidcn

H

H

H

212-213

20.23

2-Me-Im

vinilidcn

II

H

H

170-172

24

4-Me-lm

vinilidcn

II

11

H

165-170

26

lm

vinilidcn

2-CI

3-CI

H

207-209

■>7

lm

vinilidcn

.3-0

5-CI

H

193-194

"’S

lm

vinilidcn

3-C1

4-0

H

252-253,5

")

lm

vinilidcn

2-OMc

H

H

153-154

30.37

lm

vinilidcn

2-CI

5-Mc

H

152,5-153,5

31

Tn

vinilidcn

H

H

H

153-156

35.36

Bim

vinilidcn

2-OMc

H

H

192-193 (b)

38

lm

vinilidcn

2-Me

H

H

141-143

39.40

lm

vinilidcn

2-Mc

4-0

H

160-161,5

4M'1

Itn

vinilidcn

2-CI

4-Me

5-Me

152-153

43.44

lm

vinilidcn

2-Me

5-Mc

H

130-131

45.46

lm

vinilidcn

2-Me

4-Me

H

134-135

2. kiindulási vegyület előállítási példa:

2-( 1-Pirazolil-metil) -fenol

24,68 g pírazoit elegyítünk 123 ml vízmentes di- 60

klór-metánnal, amelyhez keverés közben jeges hűtés mellett 10.78 g tionil-kloridot adunk. Áz elegyel 10 percig keverjük, és utána 7.5 g 2-hidroxi-benzilalkoholt adunk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1,5 órát keverjük, majd vizes nátrium- 65

hidrogén-karbonát oldattal semlegesítjük, és diklór-metánnal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert eldesztilláljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. A benzol/metanol eleggyel eluált frakciókat egyesítjük, az oldószert eldesztilláljuk, a maradékot etilacetat/diizopropil-éter eleggyel mossuk, és szűrés után 5,95 g cím szerinti vegyüle tet kapunk, amelynek olvadáspontja 123-124 °C.

6