188022. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indolo[2,3-g]-ciklopent[a]indolizin-származékok előállítására
1 2 188 022 13C NMR (CDCI3): C3 (60,56s), 43,19t), C3 (39,54d), C4 (49,90t), C6 (169,92s), C7 (29,25t), C7a (106,79s), C7b (126,69s), C8 (118,45d), C9 (122,88d), C10 (119,83d), C31 (116,16d), C„. (125,29s), Cl2a (136,59s), C12b (59,25d) Cu (136,97d), C,4 (130,05d) ppm MS m/e: 322 (45, M), 305 (6), 291 (4), 198 (80), 185 (10), 184 10 (52), 170 (100), 169 (86), 115 (11)%. 9. példa 1,3-etilén-l ,3,4,6,7,12b-hexahidro-2H J2H-indolof2,3~a]kinolizin-6-on-karbonsav~ -metilészter (II) 15 A kiindulási N-[(3-indolil)-acetil]-6-klór-6-metoxikarbonil-2-azabiciklo[2.2.2]oktán 0,45 g-ját 2o (1,26- 10"3 mól) ezüst-tetrafluoro-boráttal reagálhatjuk. Mindenben a 8. példában leírtak szerint járunk el. A végterméket színtelen olaj formájában izoláljuk. Termelés: 0,008 g, 1%. 9(IR(film): ü 3400 (NH), 1700 (C=0), 1600 (N—C=0) JH NMR (CDCI3): C7 (57,89s), C2 (31,88t), C3 (36,09d), C4 (50,23t), C6 (168,57s), C7 (29,19t), C7a (107,00s), C,, (126,31s), C8 (118,43d), C9 (122,87d), C10 (119,94d), Cn (110,90d), CIIa (125,29s), Cl2a (136,85s), C12b (63,77d) Ci3 (31,15t), C14 (32,92t) ppm MS m/e: 35 324 (100, M), 307 (24), 293 (5,3), 292 (4,3), (6,5) 225 (9,4), 199 (11), 198 (15), 184 (8,2), 171 (47)% MS m/e: 277 (58, M), 276 (66), 252 (2,9), 251 (3), 209 (7,5), 184(100), 169 (11)% 11. példa l,2,3a,4,6,7,12b,12c,oktahidro-3H,12H-indolo[2,3~g Jciklopentf a ] indolizin-2-karbonsav-metilészter (III) A kiindulási 3a,4,6,7,12b,12c-hexahidro- 3H,12H-indolo[2,3-g]ciklopent[a]indolizin-3-etil-2- karbonsav-nitril 0,052 g-ját a 10. példában leírtak szerint redukáljuk. A kapott terméket olaj formájában izoláljuk. Termelés: 0,048 g, 96%. IR (KBr): 3320 (indol NH), 1720 (C=0) cm’1 >H NMR (CDCI3): 7,55-7,05 (m, 4H, aromás H-ek) 3,95 (s, 3H, OCHj) ppm 13C NMR (CDCI3): Ci (39,6t), C2 (43,2d), C3 (39,85t), C3a (41,25d), C4 (45,87t), C6 (50,35d), C7 (17,54t), C7a (110,76s) C7 C10(119,37d), C„ (Hl,2d), Clla (131,76s), C12a (136,02s),* C12b (62,45d), C12c (56,68d) ppm MS m/e: 310 (58, M), 309 (66), 294 (2,3), 293 (3), 184 (100)%. 12. példa 1,2.3a,4,6,7,12b,I2c-oktahidro-3H,12H-indolo[ 2,3-gJciklopentf a ]indolizin-3-etil-2: -karbonsav-metilészter (III) .7b (127,23s), C8 ( 118,12d), C9 (121,83d), 10. példa 1,2,3 a,4,6,7,12b,12c,oktahidro-3H, 12H-indolo[ 2,3-g Jciklopentf a Jindolizin-2-karbonsav-nitril A kiindulási 3a,4,6,7,12b,12c-hexahidro- 3H, 12H-indolo[2,3-g]ciklopent[a]indolizin-2- karbonsav-nitril 0,27 g-ját (1,10-3 mól) 5 ml metilalkoholban oldjuk és hozzáadjuk 0,05 g 10%-os csontszenes palládium 2 ml metilalkoholban előhidrogénezett oldatához. A reakciót vékonyrétegkromatográfiával követjük, a katalizátort szűrjük, metilalkohollal mossuk, és az egyesített alkoholos fázist vákuumban bepároljuk, 0,25 g olajszerű terméket kapunk. IR (KBr): 3320 (indol NH), 2230 (CN)cm-' 'H NMR (CDCI3): 7,65-7,05 (m, 4H, aromás H-ek) 4,1 (d, 1H, N—CH) ppm 13C NMR (CDCI3): C, (40,07t), C2 (42,78d), C3 (39,65t), C3a (41,37d), C4 (45,85t), C6 (50,29t), C7 (17,57t), C7a (110,7s), C^í^?^), C8 (118,02d), C9 (121,83d), C10 (119,37d), C13 (111,2d), Clla (137,72s), Cl2a (136,15s), C,2b (62,47d), C12c (56,78d) ppm Mindenben a 10. példa szerint járunk el. Kiindu- 40 lási anyag: 3a,4,6,7,12b,12c-hexahidro-3H,12H- indolo[2,3-g]ciklopent[a]-indolizin-3-etil-2-karbonsav-metilészter. IR(film) 3340 (indol NH), 1720 (C=0) cm"1 lH NMR (CDCI3): 45 7,75-7,13 (m, 4H, aromás H-ek 3,85 (d, 1H, CH—N) 0,9 (t, 3H, CH2—CH3) ppm MS m/e: 338 (90M), 337 (100), 239 (9), 185 (14), 184 (22), 170 (16), 169 (31)%. 13. példa l,2,3a,4,6,7,12b,12c,oktahidro-3H,12H-indolof 2,3-g Jciklopentf a ]indolizin-3-etil-2- -karbonsav-nitril (III) Mindenben a 10. példa szerint járunk el. Kiindulási anyag: 3a,4,6,7,12b,12c-hexahidro-3H,12H- indolo[2,3-g]ciklopent[a]indolizin-3-etil-2-karbonsav-nitril. IR (film): 3340 (indol NH), 2230 (CN) cm'1 1H NMR (CDCI3): 7,75-7,1 (m, 4H, aromás H-ek) 3,70 (d, 1H, CH—N) 0,9 (t, 3H, CH2—CH3) ppm 65
