188011. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyagként alkalmazott ciklopropán-karbonsav-észter-származékok előállítására
1 188 Oil 2 közben 16 óra hosszat szobahőmérsékleten tartjuk. Az elegyet leszűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson beszárítjuk; 20 g terméket kapunk, amit izopropil-éterből átkristályosítunk. 10,5 g terméket kapunk; op.: 98 °C MMR spektrum (CDC13) p. p. m. 5- 1,23 és 1,26 a 2 helyzetű metilek protonjai- 1,93-2,07 az 1 helyzetű szénatom protonjai- 3,2-3,34- a helyzetű szénatom protonjai-3,37-3,50- 6,35 a C=N csoportot hordozó szénatom pro-1U tonja- 5,8-6,05 a —CO2CH3 csoportot hordozó etilén-szénatom protonjai- 6,35-6,51 a ciklopropán a helyzetű etilén-6,55-6,72 szénatomjának protonja 15- 3,72 a metoxi-karbonil-csoport protonja- 6,9-7,6 . aromás protonok. 20 2. példa (ÍR,cisz) 2,2~dimetil-3~[ (Z)-2-( metoxi-karbonil) - ~etenil]~ciklopropán-karbonsav'(R)a-ciano~3~ -fenoxi-benzil-észter 25 Az 1. példa szerint járunk el, kiindulási anyagként 1,5 g (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-[(Z)-2-(metoxikarbonil)-etenil]-cikíopropán-karbonsavat és 1,9 g (R) a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholt alkalmazva.30 4,3 g nyersterméket kapunk, amit szilikagélen kromatografálunk eluálószerként ciklohexán/etilacetát 9 : 1 arányú elegyét alkalmazva. 2,5 g terméket kapunk. (a)D : + 23,5° ± 2,5° (c = 0,5% benzol) 35 MMR spektrum (CDC13) p. p. m.- 1,32 a 2 helyzetű metilcsoportok protonjai- 1,92-2,06 az 1 helyzetű szénatom protonjai -3,17-3,45 a 3 helyzetű szénatom protonjai 40- 6,3 a CN-csoportot hordozó szénatom protonjai - 5,8-5,98 a C02CH3 csoportot hordozó etilén-szénatom protonjai- 6,3-6,7 a ciklopropán a helyzetében lévő 45 etilén-szénatom protonjai- 3,7 a metoxikarbonil csoport protonjai- 6,9-7,6 aromás protonok. 50 3. példa 55 (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-[(Z)-2-(etoxi-karbonil)-etenil]-ciklopropán-karbonsav- ( S)a.-ciano~3- fenoxibenzil-észter Az 1. példa szerint járunk el, kiindulás anyag-60 ként 1,25 g (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-[(Z)-2-(etoxikarbonil)-etenil]-ciklopropán-karbonsavat, 1,45 g (S)a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholt alkalmazva. 4,1 g terméket kapunk, amit szilikagélen kromatografálunk. Eluálószerként ciklohexán/etilacetát65 9: 1 arányú elegyét alkalmazzuk. 1,95 g termékei kapunk. (a)D : + 57° ± 3° (c = 0,3% benzol) MMR spektrum (CDC13) p. p. m. - 1,25-1,27 a ciklopropán 1 helyzetű szénatomján lévő protonok- 1,92-2,06 a ciklopropán 3 helyzetű szénatomján lévő- 3,2-3,36 a ciklopropán 3 helyzetű szénatomján lévő 3,8-3,52 protonok- 5,83-6,03 az etoxikarbonil-csoportot hordozó etilén-szénatom protonjai- 6,38-6,73 a ciklopropán a helyzetű etilénszénatomjának protonjai- 6,35 a CN-csoportot hordozó szénatom protonja- 1,18-1,3-1,41 az etil-csoport metilcsoportjának protonja- 4,01—4,13—4,25 az etil-csoport metiléncsoportjá-4,36 nak protonja. 4. példa (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-f (Z)-2-(n-propoxi-karbonil ) -etenil ]-ciklopropánkarbonsavai S) a-ciano-3-fenoxi-benzil-észter Az l. példa szerint járunk el, kiindulási anyagként 1,5 g (ÍR,cisz) 2,2-dimetil-3-[(Z)-2-(n-propoxi-karbonil)-etenil]-ciklopropán-karbonsavat és 1,7 g (S)a-ciano-3-fenoxi-benzil-alkoholt alkalmazva. 4,1 g terméket kapunk, amit szilikagélen kromatografálunk. Eluálószerként n-hexán/izopropiléter 7 : 3 arányú elegyét alkalmazzuk. 2,2 g terméket kapunk. (a)D: +52° ±2,5° (c = 0,5% benzol MMR spektrum (CDC13) p. p. m.- 1,25-1,28 a ciklopropán 2 helyzetű metilcsoportjainak protonjai- 1,94-2,03 a ciklopropán 1 helyzetű szénatomjának protonjai- 3,29-3,39- a ciklopropán 3 helyzetű szén-3,49 atomjának protonjai- 6,33 a C=N-csoportot hordozó szénatom protonjai - 5,89-6,01 a propoxikarbonil-csoportot hordozó etilén-szénatom protonjai- 6,41-6,52 a ciklopropán elágazó etilénszénatomjának 6,53-6,64 protonjai -4,02-4,09- a propoxi-karbonil-csoport 1--4,15 helyzetű metilénjének protonja-0,88-0,96- a propoxi-karbonil-csoport me-1,04 tilcsoportjának protonja. 9
