187814. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új biciklo [3.3,0]oktán-származékok előállítására
1 187.814 2 c) 6ß-[3'S-hidroxi-3'-( 1 "-adamantil)-1 'E-propeniI]-7(i -hidroxi-cisz-biciklo[3.3.0]oktán-3-on előállítása [(II) általános képletű vegyület; R2 = 1- adamanlil-csoport] 314,1 mg, a 3b) példa szerint előállított vegyületből indulunk ki és a reakciót az le) példában ismertetett eljárással analóg módon végezzük el. Oszlopkromatográfiás úton, 3: 1 arányú éter aceton eleggyel történő eluálás után 192,2 mg cím szerinti vegyülelet kapunk fehér kristályok alakjában. Op.: 142 143,5 °C (diizopropiléterből). C^H^O.,: 330,471 'H-NMR (CDC13). 5,52 (m, 2H), 3,95 (m, IH), 3,53 (m, IH). d) 3EZ-(m-metoxikarboniI-benzilidén)-6P-[3'S- hidroxi-3'-( 1 "-adamantil)- l'E-propenil]-7a-hidroxi-cisz-biciklo-[3.3.0)oktán előállítása [(I) általános képletü vegyület; R, = metilcsoport és R2 = 1-adamantil-csoport] 195,9 mg a 3c) példa szerint előállított vegyületet, 2,91 g m-metoxikarbonil-benzil-trifenil-foszfónium-bromidot és 1,09 g nátrium-bisz-(trimetilszililj-amidot az ld) példában ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. Oszlopkromatográfiás úton, 4 : 1 arányú éter aceton eleggyel történő eluálás után 114,4 mg cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés 42%) szilárd anyag alakjában. CjoH3b04 : 462,636 'H-NMR (CDCI3): 7,86 (m, 2H), 7,36 (m, 2H), 6,35 (s szétterülő, IH), 5,50 (m, 2H), 3,88 (s, 3H), 3,80 (m, 2H). e) 3F.Z-(m-karboxi-benzilidön)-6ß-[3'S-hidroxi-3'-(l"-adamantil)-l'E-propenil]- -7a-hidroxi-cisz-biciklo[3.3.0]-oktán előállítása [(I) általános képletü vegyület; R, = hidrogénatom; R2 = 1-adamantil-csoport] 110,4 mg, a 3d) példa szerint előállított vegyületet 10 ml metanolban 3 ml 1 n nátrium-hidroxidoldattal elszappanosítunk. A reakciót az le) példában ismertetett eljárással analóg módon végezzük el. Szilárd anyag alakjában 79,3 mg cím szerinti vegyületet kapunk, kitermelés: 74%, C29H3ö04 : 448,609 ’H-NMR (CDCI3): 7,83 (m, 2H), 7,37 (m, 2H), 6,37 (s szétterülő, IFI), 5,48 (m, 2H), 3,47 (m, 2H), 3,25 (s, 3H, D20-al kicserélhető). 4. példa Az 1-3. példában ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő kiindulási anyagok felhasználásával az alábbi vegyületeket állítjuk elő: a) 3E-(m-etoxikarbonil-benzilid6n)-6ß-(3'S- hidroxi-3'-ciklohexil-1 'E-propenil)-7a-hidroxi-cisz-biciklo[3.3.0]oktán [(I) általános képletü vegyület; R, = etilcsoport; R2 = ciklohexilcsoport] Op.: 115 116 °C. C’27H3604 : 424,586 ’H-NMR (CDCI3): 7,78 (m, 2H), 7,30 (m, 2H), 6,3! (s szétterülő, IH), 5,48 (m, 2H), 4,23 (q, 2H), 3,70 (m, 2H), 1,38 (t). b) 3E-[m-(n-propoxikarbonil)-benzilidén]-6ß-(3'S-hidroxi-3'-ciklohexiM'E-propenil)-7a-hidroxi-cisz-biciklo[3.3.0]oktán [(1) általános képletü vegyület; R, = n-propilcsoport; R2 = ciklohexilcsoport] Op.: 68-71 °C. C28H 3804 : 438,613 'H-NMR (CDCI3): 7,78 (m, 2H), 7,32 (m, 2H), 6,33 (s szétterülő, 1H), 5,43 (m, 2H), 4,23 (t, 2H), 3,64 (ni, 2H). c) 3E-(m-karboxi-benzilidén)-6p-(3’S-hidroxi-3-ciklohexil-l'E-propenil)-7a-hidroxi-cisz-biciklo[3.3.0]oktán-nátriumsó [(I) általános képletű vegyület; R, = nátrium és R2 = ciklohexilcsoport] C25H3,04Na: 418,514 'Fí-NMR (metanol-d4): 6,44 (s szétterülő, IH), 5,51 (m, 2H). d) 3E-(m-karboxi-benzilidén)-6p-[3'S-hidroxi-3'-(adamantil-l")-l'E-propenil]-7u-hidroxi-cisz-biciklo[3.3.0]oktán [([) általános képletü vegyület; R, = hidrogénatom és R2 = adamantilcsoport] C2qH3604 : 448,609 ‘H-NMR (metanol-d4): 7,78 (m, 2H), 3,37 (m, 2FI), 6,38 (s szétterülő, IH), 5,50 (m, 2H). e) 3EZ-(m-karboxi-benzi!idén)-6p-[3'S-hidroxi-3'-(3”,5''-dimetil-adamantil-l"(-rE-propenil]-7a-hidroxi-cisz-biciklo{3.3.0]oktán [(1) általános képletű vegyület; R, = hidrogénatom és R2 = 3,5-dimetil-l-adamantil-csoport] 0 3E-[m-(tercier butiloxikarbonil)-benzilidén]-6ß-(3'S-hidroxi-3'-ciklohexil-l'E-propenil)-7a-hidroxi-cisz-biciklo[3.3.0]oktán [(I) általános képletű vegyület; R, = tercier butilcsoport és R2 = ciklohexilcsoport] g) 3E-(m-karboxi-benzilid0n)-6ß-[3'S-hidroxi-3'-(4"-metil-ciklohexil)-1 'E-propenil]-7a-hidroxi-cisz-bicik!o[3.3.0]-oktán [(1) általános képletü vegyület; R, = hidrogénatom és R2 = 4-nietil-ciklohexil-csoport] h) 3E-(m-karboxi-benzilid0n)-6ß-(3'S-hidroxi-3'-ciklohexil-l'E-propenil)-7a-hidroxi-cisz-biciklo[3.3.0]oktán-káliumsó [(I) általános képletű vegyület; R, = kálium és R2 = ciklohexilcsoport] és további (I) általános képletű vegyületek. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletű új cisz-biciklo[3.3.0]oktán-származékok előállítására (mely képletben a fenilgyürü a kettőskötéshez viszonyítva EZ- vagy E-konfigurációjú és az R2 csoportot hordozó szénatom RS- vagy S-konfigu-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
