187784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új, vízoldható triszazoszínezékek előállítására
A találmány tárgya eljárás új, vízoldható, (I) általános képletű triszazoszínezékek előállítására, ahol A jelentése l-amino-8-naftol-3,6-diszulfonsav vagy 1- amino-8-naftol-4,6-diszulfonsav vagy e két vegyület keveréke, B jelentése l-(3'-, illetve 4’-amino-fcniI)-3- metil-5-pirazolon. Az új triszazoszínezékek felhasználhatók bőr és szőrme színezésére. Az (1) általános képletű triszazoszínezékeket úgy állítjuk elő, hogy az A komponenst önmagában ismert módon diazotáljuk és 3,3’-dihidroxi-difenilaminnal kapcsoljuk, a kapott monoazoszínczcket a diazoláll B komponenssel rcagáltatjuk, vcgii! a kapott biszazoszínezéket diazotált 4-nitro-4’-amino-difenilamin-2-szulfonsavval reagáltatjuk, vagy a diazotált B komponenssel és a diazotált 4-nitro-4’-amino-difenil-amin-2-szulfonsavval végzett reagáltatások sorrendjét felcseréljük. A találmány szerint előállított triszazoszínezékek vízben jól oldódnak, és különösen bőr és szörmevelúr színezésére alkalmasak. Az alkalmazásukkal kapott sötétbarna árnyalatok jól ellenállnak savaknak, egyenletes színezést adnak, jó színezőképességgel rendelkeznek, kedvező a víz-, mosás-, izzadság-, oldószer- és fényállóságuk, s kifogástalan színezés érhető el kemény vízben. A találmány szerint előállított új színezékekkel adott esetben zsírozószerek és egalizáló segédanyagok jelenlétében 1 óra alatt színezhető a borjúbox és a marhabox, ha a bőröket 50 — 60 °C hőmérsékletű színezőfürdőben kezeljük, majd a színezéket hangyasavas utánkezcléssel rögzítjük. A csiszolt boxbőrt úgy színezzük, hogy a színezék ammóniatartalmú, vizes etanolos oldatával permetezzük be, amely még egalizáló segédanyagot is tartalmazhat. A szokásos szívóképességű bőrre a színezék oldatát kefe segítségével is felvihetjük. A hasított bőrt kétórás ványolás után vezetjük be a színezék 55 °C hőmérsékletű oldatába, amely adott esetben zsírozószert és egalizáló segédanyagot is tartalmaz, a színezést két órán át végezzük, amelyet követően hangyasavas rögzítést alkalmazunk. A találmány szerint előállított színezékek sárgásabb árnyalatot adnak, mint a 904 229 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetett színezékek. Ez a színárnyalat a B komponensnek köszönhető, és általában nehezen érhető el. Emellett a találmány szerint előállított színezékekkel bőrön és szőrmén erős sötétbarna színt érhetünk el anélkül, hogy a sárgás árnyalatoknál egyébként szokásos színerősség-csőkkenés bekövetkezne. A velúrszőrmét vizes ammóniás oldattal végzett előkezelés után 3 órán át színezzük 25 °C-on, esetleg segédanyagok jelenlétében, majd öblítést alkalmazunk. A találmányt az alábbi példákkal részletesen ismertetjük. 1. példa 31,9 súly rész l-amino-8-naftol-3,6-diszulfonsavat 100 térfogatrész vízben és 10 térfogatrész 33 súly %-os nátrium-hidroxid-oldatban oldunk, és a kapott, körülbelül 8-as pH-értékű oldathoz hozzáadunk 15 térfogatrész nátrium-nitrit-oldatoí. Az elegyet erőteljes keverés közben, 20 ”C körüli hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 35 térfogatrész koncentrált sósav és 100 térfogatrész víz elegyéhez. A barnássárga színű diaz.oszuszpenziót egy további órán át keverjük. Ezalatt salétromossav-feleslegnek kell jelen lennie, amelyet azután kevés szilárd amido-szulfonsav hozzáadásával távolítunk el. 24,1 súlyrész 3,3’-dihidroxi-difenil-amint egy éjszakán át keverünk 200 térfogatrész víz és 20 térfogatrész 33 súly %-os nátrium-hidroxid elegyével, majd a kapott lúgos oldathoz 15-20 °C-on hozzáöntjük az l-amino-8-naflol-3,6-diszulfonsav fenti diazoszuszpenzióját. A reakcióelegy pH-értéke ekkor 5 körül van. Ezután 25 térfogatrész 33 súly %-os nátrium-hidroxid-oldat hozzáadásával 10,9 értékű pH-t állítunk be, és az elegyet egy órán át keverjük szobahőmérsékleten. 46,4 súlyrész 4 - nitro - 4’ - amino - difenil - amin- 2 - szulfonsavat egy éjszakán át keverünk és oldunk 300 térfogatrész víz és 15 térfogatrész 33 súly %-os nátríum-hidroxid-oldat elegyében. A kapott oldathoz hozzáadunk 15 térfogatrész 40 %-os nátrium-nitrítoldatot, és az elegyet 20 "C körüli hőmérsékleten hozzácscpcglctjük 35 terfogatresz tömény sósav és 50 térfogatrész víz elegyéhez. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd a salétromossav feleslegét kevés szilárd amido-szulfonsav hozzáadásával eltávolítjuk. Ezután a 4 - nitro - 4’ - amino - difenil - amin - 2- szulfonsav diazoszuszpenzióját hozzáöntjük a monoazoszínezék oldatához, és a reakcióelegyet 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Ekkor 6 körüli pH-érték áll be. 25 térfogatrész 33 súly %-os nátríumhidroxid-oldat hozzáadásával 15 — 20 ”C-on a pH-t 10,9-re állítjuk be, és az elegyet 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten. 18,9 súlyrész 1 - (3’ - amino - fenil) - 3 - metil - 5- pirazolont 200 térfogalrész víz és 20 térfogatrész 33 súly %-os nátrium-hidroxid-oldal elegyében oldunk, az oldathoz hozzáadunk 15 térfogatrész 40 súly %-os nátrium-nitrit-oldatot, és az elegyet hozzácsepegtetjük 15-20 °C-on 35 térfogatrész tömény sósav és 50 súlyrész jég elegyéhez. A salétromossav-feleslegct tartalmazó reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd a salétromossav feleslegét kevés szilárd amido-szulfonsav hozzáadásával eltávolítjuk. A biszazoszínezék oldatához hozzáadunk 60 súlyrész kristályos nátrium-acetátot, és keverés közben hozzáöntjük az 1 - (3’ - amíno - fenil) - 3 - metil - 5- pirazolon diazoszuszpenzióját. A képződő triszazoszínezék oldatának pH-értéke 5,5 körül van, s 10,9-re növeljük mintegy 25 térfogatrész 33 súly %-os nátrium-hidroxid-oldat hozzácsepegíetésével. A reakcióelegyet további 1 órán át keverjük szobahőmérsékleten. Az így kapott oldatot vákuum-szárítószekrényben 60 °C-on szárazra pároljuk. A szürke por jó színtartósági tulajdonságokkal rendelkező, sötétbarna színárnyalatokra színezi a bőrt, 2. példa Az 1. példában ismertetett módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy az 1 - amino - 8 - naftol - 3,6 - diszulfonsav helyett 31,9 súlyrész 1 - amino - 8 - naftol 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
