187757. lajstromszámú szabadalom • Új benzamin-származékokat tartalmazó fungicid szerek
1 187 757 O A találmány tárgya új benzamin-származékokat hatóanyagként tartalmazó fungicid szerek. Benzamin vegyületek alkalmazása a mezőgazdaságban nagymértékben elterjedt, így számos benzamin gyomirtószcrck hatóanyagaként ismert. A legelterjedtebben használt gyomirtó aktivitással rendelkező benzaminok például a következők: trifluralin, mely az N,N-di-n-propil-2,6-dinitro-4-trifluor-metilbenzamin, butralin, mely az N-(metil-propil)-2,6- dinitro-4-terc-butil-benzamin és bencfin, mely az N- butil-N-etil-2,6-dinitro-4-trifluor-benzamin. Néhány benzamint az állatgyógyászatban alkalmaznak. Például az 1979. január 10-én nyilvánosságra hozott 156. számú európai szabadalmi leírás különböző N-(2,4-dinitro-6-trifluor-metiI-fenil)-benzaminokat ismertet, mely vegyületek a leírás szerint hasznos inszekticid-, akaricid-, nematocid-, fungicid-, baktericid-, valamint rovarok fejlődését gátló aktivitással rendelkeznek. Hasonlóképpen, a 4 152 460 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírás gomba-elleni aktivitással rendelkező benzamin-vegyületeket ismertet. A jelen találmány tárgya hatóanyagként új N - (nitro - fenil) - polifluor - etoxi - benzaminokat tartalmazó készítmények, melyeknek nagymértékű gopmba-elleni és a bőrfelszinén élősködő paraziták (ectoparasita) elleni aktivitása van. A jelen találmány új benzamin-származékokat hatóanyagként tartalmazó készítményekre vonatkozik. A találmány szerinti I általános képletü N-(nitrofenil)-tetra és pcnta íluoretoxi/bcnzamin vcgyülctckct, a képletben R° jelentése hidrogén- vagy fluoratom; R1 jelentése hidrogénatom vagy 1 - 2 szénatomos alkil-csoport ; R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom; R4 jelentése hidrogénatom, trifluormetil-, ciano-. 1-4 szénatomos alkil-, hidroxikarbonil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxikarbonil-csoport; R5 jelentése hidrogénatom, halogénatom, nitro-, hidroxi-, metoxi- vagy aminocsoport; és R6 jelentése hidrogénatom vagy nitrocsoport; vagy ezek bázisokkal alkotott sóit oly módon állítjuk elő, hogy egy nem-reaktív szerves oldószerben, egy erős bázis jelenlétében, körülbelül ekvimolekuláris mennyiségű szubsztituált-fenil-elektrofil-szert egy fenílamin származékkal reagáltatunk. A találmány szerinti vegyületek közül előnyösen alkalmazhatók azok, melyeknél az I általános képletben R6 jelentése nitrocsoport. Különösen előnyösek azok a találmány szerinti II általános képletű vegyületek, ahol R° jelentése hidrogén- vagy fluoratom; R1 jelentése hidrogénatom vagy 1 — 2 szénatomos alkil-csoport; R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom; R5 jelentése hidrogén- vagy halogénatom; és ezek fiziológiai szempontból elfogadható sói. További előnyös vegyületek azok, melyeknél az általános képletben R2 és R3 jelentése ugyanaz; R4 hidrogénatom, trifluormetil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil- vagy hidroxikarbonil-csoport; R5 klóratom, brómatom vagy nitrocsoport; és R6 nitrocsoport. 2 A szóban forgó benzaminok előnyös változatai még azok a vegyületek is, amelyeknek az általános képletében R°, R\ R2, R3 és R5 jelentése hidrogénatom, R4 trifluormetilcsoport és R6 nitrocsoport. A jelen találmányhoz tartoznak tehát azok a készítmények, melyek valamely I általános képletű N(nitrofenil)-poli-fluor-etoxi-benzamint, valamint egy megfelelő hordozó-, hígító-, vagy töltőanyagot tartalmaznak. A találmányhoz tartozik egy olyan eljárás is, amelynek során a fenti, hatóanyagként valamely benzamint tartalmazó gombaölő készítménnyel a fertőzött növényeket vagy a talajt, illetve a vetésterületet kezeljük. A fenti általános képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy metil- vagy etilcsoport. Az R2, R3 és R5 csoportoknál a „halogcnatom” kifejezés fluor-, klór., bróm- vagy jódatomot jelent, előnyösen az R2, r3 és r5 csoport jelentése klór- vagy brómatom. A fenti általános képletben R4 jelentése lehet valamely 1 — 4 szénatomos alkil-csoport, mégpedig egyenes vagy elágazó szénláncú alkil-csoport, amely I —4 szénatomot tartalmaz, jellegzetes 1-4 szénatomos alkil-csoport a metil-. etil-, n-propil-, n-butil-, és tercbutil csoport. Az R4 jelentése lehet még valamely 1 - 4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, például metoxikarbonil-, etoxi-karbonil-. izopropoxi-karbonil-, nbutoxi-karbonil-, és hasonló csoportok. A jelen találmány szerinti N-nitrofcnil- (tetra és pcnta) fluor-etoxi-bcnzaminok előállítására számos kémiai eljárást alkalmazhatunk. Egyik előnyös változat valamely szubsztituált-fenil-elektrofil-szernek egy fenil-amin-származékkal való kondenzációs reakciója. Például egy polifluor-ctoxi-fcnil clcktrolil-szcrt úgymint egy fcnil-halogcnidet egy nitro-fenil-aminnal az 1. reakcióvázlat szerint kondenzálhatunk. A reakcióvázlat általános képleteiben R°, R1, R2, R3, R4, Rs és R6jelentése a fenti és X jelentése egy könnyen lehasítható csoport, úgymint egy halogén például klór-, bróm- vagy jódatom. A szóban forgó vegyületeket előállíthatjuk oly módon is, hogy egy nitro-fenil-elektrolil-szert egy poli-fluor-ctoxi-fcnil-aininnal a 2. rcakcióvázlat szerint kondenzálunk. A reakcióvázlat általános képleteiben R°, R1, R2, R3, R4, Rs és Rö jelentése a fenti és X jelentése valamely könnyen lehasítható csoport, például halogénatom. A reakció kivitelezésénél előnyös, ha olyan kiindulási vegyületet használunk, melynél R’ jelentése hidrogénalom. A fentiekben vázolt eljárás szerint egy szubsztituált-fenil-elektrofil-szert úgymint tetra vagy pentafluor-etoxi-fenil-kloridot körülbelül ekvimolekuláris mennyiségű nitrofenil-aminnal elegyítünk. A kondenzációs reakciót általában egy nem reaktív szerves oldószerben és egy erős bázis jelenlétében végezzük. Gyakran használt nem-reaktív oldószerek lehetnek atnidok, például dimclilformamid vagy hcxamclilfoszfortriamid ; éterek, például tetra -hidrofurán, dietiléter vagy dioxán; szulfoxidok, például dimetilszulfoxid; például dimetil-szulfoxid ; alkoholok, például metilalkohol vagy etilalkohol; és hasonló oldószerek. A reakciónál felhasználható erős bázis, például egy alkálifémhidrid, úgymint nátriumhidrid vagy lítiumhidrid; egy amin úgymint trietilamin, piridin, DBN [1,5-diazabiciklo (4,3,0,)-non-5-én] és DBU 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
