187476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xantátszármazékok előállítására
1 187 476 . 2 reakcióelegyet visszafolyatjuk, amíg a nátrium teljes mértékben reagál. A kapott reakcióelegyet porcelánedénybe öntjük és lehűlés után porítjuk. A port 400 ml éterben szuszpendáljuk és 15 percig visszafolyatjuk. Lehűlés után a reakcióelegyhez 5 hozzácsepegtetünk 12,8 g (0,17 mól) szén-diszulfidöt. A kapott reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk, a vizes fázist elválasztjuk és hozzáadunk 40 g nátrium-kloridot. A kapott csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. 10 Kitermelés: 25 g (75%). Olvadáspont: 200 °C, bomlás. Elemanalízis: számított: C 42,42% H 5,55% S 32,32% kapott: C 42,21% H 5,52% S 31,87% 15 A leírttal azonos módon állítjuk elő nátrium helyett kálium alkalmazásával a megfelelő káliumsót. Ugyancsak hasonló módon állítjuk elő n-hexanolból a megfelelő nátrium- és kálium-n-hexil- 20 xantát-származékot. Mindként vegyület hatásos vírusölő szer. szén-diszulfid 150 ml abszolút éterben készített oldatát. A kapott reakcióelegyet 1 órán keresztül keverjük 40 °C hőmérsékleten. A xantátszármazék a reakció alatt halványsárga csapadék formájában kezd kiválni, a csapadékképződés 1 1 száraz éter adagolásával nagymértékben megnő. A csapadékot nuccs-szűrőn szűrjük, a szűrőn éterrel öblítjük. A kapott xantátszármazékot tömény alkoholos oldatból kristályosítjuk, ekkor finom, halványsárga tűszerű kristályokat kapunk. Kitermelés: 95 g (83%). Olvadáspont: 256-258 °C, bomlás. Elemanalízis: számított: C 42,44% H 4,90% S 28,32% kapott: C 42,40% H 4,92% S 27,90% A leírttal azonos módon állítjuk elő kálium helyett nátrium alkalmazásával a megfelelő nátriumsót. 6. példa S-Kálium-O-{8(9 )-triciklo[5.2.1.026]decil}-xaníát előállítása 4. példa S-Kálium-0-adamantil-xantát előállítása 15,2 g (0,1 mól) adamantolt feloldunk száraz tetrahidrofuránban, az oldatba nitrogéngázt vezetünk, majd hozzáadunk 2 g (0,05 mól) káliumot. A kapott oldatot 10 órán keresztül visszafolyatjuk. Lehűlés után a kapott terméket 200 ml éterben szuszpendáljuk és 15 percig visszafolyatjuk. A kapott reakcióelegyhez hozzáadunk 3,8 g (0,05 mól) szén-diszulfidot és a kapott reakcióelegyet 45 percig visszafolyatjuk. Lehűlés után 200 ml vizet adunk a kapott reakcióelegyhez. A vizes fázist elválasztjuk, hozzáadunk 25 g nátrium-kloridot és a kapott csapadékot szűrjük. Kitermelés: 2 g (8%). Olvadáspont: 300 °C, bomlás. Elemanalízis: számított: C 49,60% H 5,63% S 24,05% kapott: C 49,82% H 5,56% S 23,50% A leírttal azonos módon állítjuk elő kálium helyett nátrium alkalmazásával a megfelelő nátriumsót. 5. példa S-Kálium-0-{2-endo-biciklo[ 2.2. ljheptilj-xantát előállítása 457 g (mintegy 3 mól) triciklo[5.2.1.02,6]dekanol- 8(9)-t (TCD alkohol A, izomerkeverék, gyártó Hoechst AG.) védőgázatmoszférában (nitrogéngáz) részletekben összesen 19,55 g (0,5 mól) meghámozott káliummal reagáltatunk keverés közben 150-160 °C hőmérsékleten. A reakcióelegy hőmérsékletét ezen a hőfokon tartjuk, amíg a fém teljes reakciója végbemegy. Ezután a feleslegben lévő alkoholt vákuumban eltávolítjuk, az alkoholátot erős vákuumban szárítjuk és feloldjuk 500 ml abszolút tetrahidrofuránban. Hűtés közben 31 ml (0,5 mól) szén-diszulfid 150 ml abszolút éterben készített oldatát adjuk fokozatosan a reakcióelegyhez. A reakcióelegyet 1 órán keresztül keverjük 40 °C hőmérsékleten, majd a xantátszármazékot 1 1 száraz éter adagolásával kicsapjuk, nuccs-szűrőn szűrjük és a szűrőn éterrel mossuk. Etanolból történő átkristályosítás után finom, halványsárga kristályos anyagot kapunk. Kitermelés: 104 g (78%) Olvadáspont: 260 °C, bomlás. Elemanalízis: számított: C 49,58% H 5,67% S 24,07% kapott: C 49,60% H 5,62% S 24,19% A leírttal azonos módon állítjuk elő kálium helyett nátrium alkalmazásával a megfelelő nátriumsót. 25 30 35 40 45 50 340 g (mintegy 3 mól) endo-norborneolt nitrogénatmoszférában megolvasztunk (160 °C) és részletekben hozzáadunk összesen 19,55 g (0,5 mól) meghámozott káliumot. A kálium teljes feloldódásáig a reakcióelegy hőmérsékletét 160 °C-on tartjuk. Ezután a feleslegben lévő norborneolt ledesztilláljuk, a visszamaradó színtelen anyagot rövid ideig erős vákuumban szárítjuk, majd feloldjuk 500 ml abszolút tetrahidrofuránban. Az alkoholáthoz hűtés közben hozzácsepegtetjük 31 ml (0,5 mól) 7. példa 55 S-Kálium-O-{2-exo-biciklo[ 2.2.1 Jheptil}-xantát előállítása Az 5. példában leírtakkal azonos módon káliumból, exo-norborneolból és szén-diszulfidból állítjuk 60 elő a cím szerinti vegyületet. A kapott vegyület elemanalízisének adatai megegyeznek az 5. példa szerinti vegyület megfelelő adataival. A vegyület olvadáspontja 249-252 °C (bomlás). \ 3
