187451. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tetrahidroftálimid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

187.451

2

4

Cl-CaH,

op.: 90-91 *C

5

Cl

n—CjH7

n22 - 1,5472 D

6

Cl

szek-C4H„

n23,5 = 1,5512 D

7

Cl

izo-C4Hs

op.: 58-59 *C

8

Cl

CHj = CHCHj —

op.: 56-57 *C

9

Cl

CHj=CHCH — 1

CH,

n25,5 = 1,5512 D

10

Cl

CH' CCH2—

op.: 136,4 "C

II

Cl

n-C4H9

op.: 74-75 'C

CH' CCH —

12

Cl

1

op.: 115-116 "C

ch3

13

Cl

n-C5Hj i

op.: 100,8 *C

14

Cl

n-C„H 13

op.: 60-61,6 *C

15

Cl

n-C,Hls

N25,5 = 1,5381 D

16

Cl

n-C8Hn

n25,5 = 1,5303 D

17

Cl

izo-C.H,,

op.: 85-87 °C

18

Br

—ch3

op.: 105-106 *C

19

Br-c2h5

op.: 110-111 *C

20

Br

n-CjH,

op.: 76-77 'C

21

Br

szek-C4H,

op.: 84,5- 85,5 'C

22

Br

CH' CCHa —

op.: 127-128 *C

23

Br

CH2=

CHCHj—

op.: 69-70 °C

5. példa

(II) Általános képletű anilinszármazékok előállítása (X klóratom, R izopropilcsoport)

13,5 g 4-klór-2-fluor-5-izopropoxi-nitro-benzol és 0,4 g platina dioxid 300 ml etanollal készített szuszpenzióját katalitikus redukciónak vetjük alá hidrogéngáz jelenlétében, szobahőmérsékleten és atmoszferikus nyomáson, amíg az elméleti mennyiségű hidrogéngáz abszorbeálódik. A kapott elegyet szűrve eltávolítjuk az oldhatatlan anyagokat, majd a szűrletet bepároljuk. A maradékot szilikagelen végzett kromatográfiával tisztitva 5,6 g 4-klór-2- fluor-5-izopropoxi-anilint kapunk.

N24,5 = 1,5360.

D

NMR-spektrum (CDC13), delta (ppm):

1,3 (6H, d, J = 6 Hz), 3,7 (2H, m, J = 1,5 Hz),

4,35 (1H, q, (J = 6 Hz), 6,45(lH,d,J = 7 Hz), 7,1 (1H, d, J = 10 Hz).

IR-spektrum: 3450, ,3550 cm”1.

6. példa

(II) Általános képletű anilinszármazékok előállítása (X kiár atom, R propinilcsoport)

3,5 g elektrolitikus vaspor 5%-os, vizes ecetsavoldatban készített szuszpenzióját 90 °C hőmérsékletre melegítjük, és ugyanezen a hőmérsékleten 5,7 g

4-klór-2-fluor-5-(2-propinil-oxi)-nitro-benzol 40 ml ecetsawal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A kapott elegyet 1 órán át 95-105 °C hőmérsékleten keverjük, majd hagyjuk lehűlni szobahőmérsékletre. Ezután 200 ml vizet adunk hozzá. Az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, a szűrletet semlegesítjük, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot petroléterrel, majd széntetrakloriddal mosva 3,6 g 4-klór-2-flUor-5-(2- propinil-oxi)-anilint kapunk. Op.: 61,0-61,5 °C.

10 NMR-spektrum ((CDCl3), delta (ppm):

2,5 (1H, t, J = 2 Hz), 3,4-4,2 (2H, m, J - 16 Hz), 4,15 (2H, d, J = 2 Hz), 6,5 (1H, d, J * 8 Hz),

6,95 (1H, d, J ~ 10 Hz).

IR-spektrum: 3460, 3360, 3280, 2100 cm”1.

15 Az alábbi, II. táblázat a fenti eljárásokkal előállítható, további (II) általános képletű anilin-származékokat ismertet:

II. Táblázat

20

X

R

Fizikai állandó

Cl-c2h5

n24,5 = 1,5503 D

Br-c2h5

n25,0 = 1,5680 D

Cl

n-C3H7

n24,5 = 1,5386 D

Br

n-C3H7

n26,0 = 1,5618 D

Br

izo-C3H7

n25,0 = 1,5547 D

c \

ch2==

nl9,0 = 1,5598

V 1

chch2—

D

C!

CHs=CCH2 —

op.: 61,0-61,5 °C

C!

CH=CCH—

op.: 67,0-68,0 °C

Cl

ch3

1

ízo-C3H6—

24,5

n D = 1,5630

7. példa

(III) Általános képletű

N-( hidroxi-fenil)-tetrahidroftálimid-származékok előállítása (X klóratom)

6,6 g 2-k!ór-4-fluor-5-amino-fenol és 6 g 3,4,5,6- tetrahidro-ftálsavanhidridd 20 ml ecetsavval készített oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. \ kapott elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd jeges vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot telített, vizes nátriumhidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk ebben a sorrendben, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilika- 55 gélen végzett kromatográfiával tisztítva 4,0 g N-(4- klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3,4,5,6-tetrahidroftálimidet kapunk. Op.: 151 °C.

NMR-spektrum (CDC13, DMSO-d6, delta) ppm:

60 1,5-2,0 (4H, m), 2,1-2,6 (4H, m), 6,8 (1H, d,

5