187451. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tetrahidroftálimid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

187.451

2

J = 6 Hz), 7,15 (1H, d, J = 10 Hz). IR-spektrum: 3380, 1680 cm

8. példa

(III) Általános képletü

N-(hidroxi-fenil)-tetrahidroftálimid-származékok előállítása (X brómatom)

A 7. példában leírtak szerint járunk el, azonban a 2-k!ór-4-fluor-5-amino-fenol helyett 2-bróm-4- fluor-5-amino-fenolt alkalmazunk, és ily módon N-(4-bróm-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3,4,5,6-tetrahidro-ftálimidet állítunk elő. Op.: 167-168 °C.

NMR-spektrum (CDCI3, DMSO-d6), delta (ppm):

1,5 2,0 (4H, m), 2,1-2,7 (4H, m), 6,8 (1H, d, J = 6 Hz), 7,25 (1H, d, J = 10 Hz).

IR-spektrum (nujol): 3380, 1690 cm

9. példa

(VI) Általános képletü alkoxi nitro-benzol-származékok előállítása (X klór a tom, R izopropilesoport)

19,1 g 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenol 100 ml acetonilrillel készített oldatához 8 g vízmentes káliumkarbonátot adunk. Az elegyet néhány percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 25 g izopropil-jodidot adunk hozzá, és a kapott elegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Miután az elegy szobahőmérsékletre hült, vizet adunk hozzá, és a reakcióelegyet éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot 5%-os, vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítva 13,5 g 4-klór-2-fluor-5-izopropoxi-nitro-benzolt kapunk. Op.: 61,3-62,4 °C.

NMR-spektrum (CDCI3), delta (ppm):

1,42 (6H, d, J = 7 Hz), 4,3-4,8 (1H, m), 7,28 (1H, d, J = 10 Hz), 7,48 (1H, d, J = 6 Hz).

10. példa

(VI) Általános képletü alkoxi-nitro-benzol-származékok előállítása (X klóratom, R metilcsoport)

9,6 g 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenolt és 3,8 g kálium-karbonátot 50 ml acetonitrilben keverünk. 14 g metil-jodidot adunk hozzá, és az elegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyhez vizet adunk, majd éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítva 8,9 g 4- klór-2-fluor-5-metoxi-nitro-benzolt kapunk. Op.:

67,5-69,8 ”C.

NMR-spektrum (CDCI3), delta (ppm):

3,8 (3H, m), 7,25 (1H, d, J - 10 Hz). 7,48 (1H, d, J - 6 Hz).

Az alábbi, III. táblázat a fenti eljárásokkal előállított (VI) általános képletü alkoxi-alkenil-oxivagy alkinil-oxi-nitro-benzol-származékokat ismertet:

III. Táblázat

X R Fizikai állandó

Cl

—ch3

op.: 67,5- 69,8 *C

Br-ch3

op.: 72,2 °C

Cl

—ch2ch3

op.: 47-48 °C

Br

—ch2ch3

op.: 46-46,5 °C

Cl

—ch2ch2ch3

op.: 46-47 °C

Br

—ch2ch2ch3

op.: 46,8-47,4 “C

Br

CH2(CH3)2

op.: 65,5-66,5 °C

Cl

—CH(CH3)CH2CH3

op.: 59,6-60,6 °C

Cl

—CH2CH=CH2

ni 7,0

Cl

—CH2CH=CH2

ni 7,0 = 1,5601

D

Cl

—chch=ch2

I

op.: 41,0-41,5 ”C

I

ch3

Cl

—ch2c=ch

op.: 88-89 °C

Cl

—

op.: 87-88 °C

CHC=CH

I

I

ch3

Cl

ízo-C3H7

op.: 61,3-62,4 "C

II. példa

(VII) Általános képletü amino-fenol-származékok előállítása (X klóratom)

9 17 g 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenol és 500 mg platina-dioxid 120 ml etanollal készített szuszpenzióját hidiogénnel végzett katalitikus redukciónak vetjük alá, szobahőmérsékleten és atmoszferikus nyomáson amíg az elméleti mennyiségű hidrogéngáz abszot beálódik. A katalizátort kiszűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot éterrel extraháljuk és az éteres fázist bepárolva 6,6 g 3-amino-6-klór-4- flucr-fenolt kapunk. Op.: 145-146 °C (bomlás közben).

NMR-spektrum (CDCI3, DMSO-de), delta (PP ti):

6,4 (1H, d, J - 8 Hz), 6,85 (1H, d, J = 11 Hz).

IR-spektrum (nujol): 3400, 4430 cm-1.

12. példa

(VII) Általános képletü amino-fenol-származékok előállítása (X brómatom)

All. példában leírtak szerint járunk el, azonban a 2-klór-4-fluor-5-nitro-fenol helyett 2-bróm-4- fluor-5-nitro-fenolt alkalmazunk, és így 3-amino-6-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

6