187451. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tetrahidroftálimid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

187.451

2

A (IV) általános képletű fenol az irodalomból ismert vegyidet: lásd Finger és munkatársai, J. Am. Chem. Soc., 81, 94 (1959).

Az alábbi példák a találmány szerinti eljárás egyes előnyös megvalósítási változatait, valamint az intermedierként alkalmazott (X) és (XI) általános képletéi vegyületek előállítását mutatják. Ez utóbbi képletekben

R’ hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport,

3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, és

X az (I) általános képletnél megadott.

1. példa

Az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékok előállítása az a) eljárásváltozattal

1,3 g 4-klór-2-fluor-5-izopropoxi-anilint és 1,12 g 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidridet 10 ml ecetsavban oldunk, és az elegyet 3 órán át visszafölyatás közben forraljuk. A kapott elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd vízbe öntjük és az elegyet éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk és a maradékot szilikagélen végzett kromatográfiával tisztítva 1,0 g N-(4-klór-2-fluor-5- izopropoxi-fenil)-3,4,5,6-tetrahidro-ftálimidet (1. sz. vegyület) kapunk. Op.: 81-82 °C.

NMR-spektrum (CC14, delta) ppm:

1,35 (6H, d, J = 6Hz), 1,75 (4H, m), 2,3 (4H, m),

4,4 (1H, q, J = 6Hz), 6,65 (1H, d, J = 6 Hz), 7,1 (1H, d, J = 10 Hz).

2. példa

Az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékok előállítása az a) eljárásváltozat szerint

2,0 g 4-bróm-2-fluor-5-izopropoxi-anilint és 1,23 g 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidridet oldunk 10 ml ecetsavban, és az elegyet 3 órán át vísszafolyatás közben forraljuk. A kapott elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, és vízbe öntjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres .extraktumot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A kapott szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot szilikagélen végzett kromatográfiával tisztítva 1,6 g N-(4-bróm-2-fluor-5- izopropoxi-fenil)-3,4,5,6-tetrahidro-ftálimidet (2. sz. vegyület) kapunk. Op.: 116,5-117,5 °C.

NMR-spektrum (CDC13), delta (ppm):

1,35 (6H, d, J = 6 Hz), 1,75 (4H, m), 2,3 (4H, m),

4,4 (1H, q, J = 6 Hz), 6,75 (IH, d, J = 6 Hz), 7,35 (1H, d, J = IQ Hz).

4

3. példa

Az (I) általános képletű tetrahidroftálimid-származékok előállítása ab) eljárásváltozat szerint

1 g N-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3,4,5,6- tetrahidro-ftálimid 10 ml dimetil-formamiddal készített oldatához szobahőmérsékleten történő keverés közben 0,34 g vízmentes kálium-karbonátot adunk. Az elegyet 30 percen át keverjük 40 ‘C hőmérsékleten, majd 1 g propargil-bromidot adunk hozzá, és a kapott elegyet 3 órán át 50-60 °C hőmérsékleten keverjük. Miután az elegy szobahőmérsékletre hűl, azt vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagéllel végzett kromatográfiával tisztítva 0,8 g N-(4-klór-2-fluor-5-/propargil-oxi/-fenil)-3,4,5,6-tetrahidro-ftálimidet (10. sz. vegyület) kapunk. Op.: 136,4 °C.

Elemanalízis (%):

számított: C: 61,09; H: 4,00; N: 4,20%;

talált: C: 61,18; H: 4,19; N: 3,92%.

NMR-spektrum (CDC13) delta (ppm):

1,8 (4H, m), 2,4 (4H, m), 2,55 (1H) 4,7 (1H), 6,95 (1H, d, J = 6 Hz), 7,25 (1H, d, J = 10 Hz). IR-spektrum (nujol): 3260, 1700 cm'1.

4. példa

Az (1) általános képletű tetrahidroftálimid-származékok előállítása ab) eljárásváltozat szerint

2,95 g N-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3,4,5,6- tetrahidroftálimid 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatához 7,6 g vízmentes kálium-karbonátot és 1,6 g n-amil-bromidot adunk ebben a sorrendben. A kapott elegyet 3 órán át 70-80 °C hőmérsékleten keverjük. Ezután vizet adunk hozzá és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot szilikagélen végzet , kromatográfiával tisztítva 0,63 g N-(4-klór- 2-fluor-5-/n-amil-oxi/-fenil)-3,4,5,6-tetrahidroftálimidet (13. sz. vegyület) kapunk. Op.: 100,8 °C. NMR-spektrum, delta (ppm):

0,9 (3H, t mint m), 1,5 (4H, m), 1,8 (6H, m), 2,4 (4H, m), 3,9 (2H, t, J = 6 Hz), 6,65 (1H, d), J - 6 Hz), 7,25 (1H, d, J = 10 Hz).

Az alábbi, I. táblázatban az a), illetve b) eljárásváltozatokkal előállítható (I) általános képletű tetrahidro-ftálimid-származékokat adjuk meg:

I. Táblázat

VSCl x R Fizikai állandó

1 Cl izo-CjH, op.: 81-82 *C

2 Br izo-CjH, op.: 116,5-117,5 *C

3 Cl — CH3 op.: 115,2 *C

5

10

15

20

25

¥

30

35

40

45

50

55

60