187451. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként tetrahidroftálimid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
187.451 2 zott (III) általános képletü N-(hidroxi-fenil)-tetrahidroftálimid úgy állítható elő, hogy valamely (IV) általános képletü fenolt, ahol X az (I) általános képletnél megadott, az A) reakcióegyenlet szerint reagáltatunk. A reakcióegyenletben X és R az (I) általános képletnél megadott jelentésű. Ennek megfelelően a (II) általános képletü anilint úgy állíthatjuk elő, hogy egy (IV) általános képletü fenolt nitrálunk, a kapott (V) általános képletü nitro-fenolt alkilezzük, alkenilezzük vagy alkinilezzük, majd a kapott alkoxi-, alkenil-oxivagy alkinil-oxi-nitro-benzolt - mely a (VI) általános képletnek felel meg - redukáljuk. A (III) általános képletü N-(hidroxi-feni!)-tetrahidroftálimid úgy állítható elő, hogy a (IV) képletü fenolt nitráljuk, a kapott (V) általános képletü nitro-fenolt redukáljuk, és az így keletkezett (VII) általános képletű amino-fenolt 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidriddel reagáltatjuk. A (IV) általános képletü fenolnak (V) általános képletü nitro-fenollá történő átalakítását bármely önmagában ismert nitrálási módszerrel végezhetjük. Általában azonban a legjobb eredményeket a B) reakcióegyenletben feltüntetett háromlépéses indirekt nitrálási módszer adja, mely szelektív nitrálódást biztosít a kívánt helyzetben. A B) reakcióegyenletben X jelentése az (I) általános képletnél megadott. Ily módon a (IV) általános képletü fenolt alkálifém-sójává alakítjuk át egy alkálifém-hidroxid, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vizes oldatával kezelve, majd a kapott sót alkil-halogénformiáttal, például metil-klór-formiátta! reagáltatjuk vízben, 0-10 °C hőmérsékleten. Az így kapott (Vili) általános képletü karbonsavésztert ezután tömény kénsav és tömény salétromsav elegyével szobahőmérsékleten nitrátjuk. Ezután a (IX) általános képletü nitro-benzolt híg, vizes alkáli-hidroxid-oldattal, például vizes nátrium-hidroxid-oldattal 20 és 120 °C közötti hőmérsékleten hidrolizálva kapjuk az (V) általános képletü nitro-fenolt. Az (V) általános képletü nitro-fenol alkilezcsét, alkenilezését és alkinilezését, melynek során a (VI) általános képletü alkoxi-, alkenil-oxi- vagy alkiniloxi-nitro-benzol keletkezik, a nitro-fenolnak valamely alkálifém-karbonáttal, például kálium-karbonáttal, alkáiifém-hidriddel, például nátrium-hidriddel, vagy alkálifém-alkoxiddal, például nátriummetoxiddal végzett kezelésével, majd az így kapoU alkálifém-sót RY általános képletü halogeníddeí reagáltatva, ahol R és Y az (I) általános képletnél megadott, poláris oldószerben, például vízben, dimetil-formamidban, acetonitrilben, acetonban, dimetil-szufoxidban, előnyösen 10- 200, előnyösen 30-100 °C hőmérsékleten végezzük. A reakció biztos lejátszódása érdekében célszerű fázistranszfer-katalizátort, például tetrabutil-ammónium-bromidot alkalmazni. 1 A (VI) általános képletü alkoxi-, alkenil-oxivagy alkinil-oxi-nitro-benzolnak (II) általános képletü inilinné történő átalakítását több módszerrel végezhetjük. így például, ha a (VI) általános képletü vegyületben R 1-8 szénatomos alkilcsoport, egy önmagában ismert redukciós eljárás végezhető melynek során a nitrocsoport aminocsoporttá alakul, és mely reakcióban redukálószerként például nátrium-szulfidot, vagy vasport alkalmazunk, vagy a reakciót katalitikus redukcióval végezzük. Ezen eljárás egyik előnyös megvalósítási változata szeri u 3 mólnyi mennyiségű hidrogént adagolunk az I mól (VI) általános képletü vegyülethez és 1/ 10-1/100 mólnyi platina-dioxid katalizátort tartalmazó reakcióelegyhez, szobahőmérsékleten és atmoszferikus nyomáson. Egy másik előnyös változat szerint az 1 mól (VI) általános képletü vegyületet tartalmazó ecetsav-oldathoz 2-5 mólnyi menynyiscgű vasport, például reduktív vagy elektrolitikus '-asat tartalmazó 5%-os ecetsav-oldatot adunk, és a reakciót 80-100 °C hőmérsékleten végezzük. Ha R a (VI) általános képletü vegyületben 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, vasporral végzett redukció alkalmazható, így például az 1 mólnyi (VI) általános képletü vegyülhet tartalmazó ecetsav-oldatot 2-5 mólnyi men lyiségű vasport, például reduktív vagy elektrolitikus vasat tartalmazó, 5%-os ecetsavas oldattal keverjük 80-100 °C hőmérsékleten, és a reakciót 80-120 °C hömérsékeleten előnyösen 90-110 °C hőm -rsékleien, 0,5 5 órán át játszatjuk le. A/ (V) általános képletü nitro-fenolnak a (VII) ált:;’ inos képletü amino-fenollá történő átalakítása', oá melv olyan hagyományos redukciós módszenei végezhetjük, melynek során a nitrocsoportból amínocsoport keletkezik. Ilyen redukciós eljárások például a katalitikus redukció, vasporral végzett redukció, nátrium-szulfiddal végzett redukció, szuliürált nátrium-bór-hidriddel végzett redukció stb. °éldául 1 mól (V) általános képletü nitro-fenolt 3 rr ól hidrogénnel kezelve 1/10-1/100 mólnyi men nyiségű platina-dioxid jelenlétében, inert oldószerben, például etanolban vagy etil-acetátban, szobahőmérsékleten és atmoszferikus nyomáson a (VII j általános képletü amino-fenolt eredményezi. Más változat szerint 1 mólnyi mennyiségű (V) általános képletü nitro-fenolt 2-5 mólnyi mennyiségű vasporral, például reduktív vagy elektrolitikus vassal 5%-os ecetsav-oldatban vagy híg sósav-oldatban kezelve 80-100 °C hőmérsékleten, 1-5 órán át úgy; nesak a (VII) általános képletü amino-fenolt kapjuk. A (III) általános képletü N-(hidroxi-feniI)-tetrahidr aftálimid előállítására a (VII) általános képletü amino-fenolból, ez utóbbit 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidriddel reagáltatjuk inert oldószerben, például ecetsavban, a reakcióelegy visszafolyatás közben örténő forralásával. A reakciót 1-6, előnyösen 2-4 órán át végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
