187389. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmény és eljárás a hatóanyagként alkalmazott triazolin-származékok előállítására
A találmány tárgya eljárás az új (I) általános képletü triazolin-5-on-származékok előállítására; a képletben R1 jelentése 1-4 szénatomosj alkilcsoport, R2 jelentése 3-5 szénatomosj alkinilcsoport, halogén-metil- vagy halogén-etil-csoport, X jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 3-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-, 3-8 szénatomos alkinil-oxi-, hidroxi-, halogénmetil-oxi- vagy halogén-etil-oxi-csoport. A találmány tárgyához tartoznak a fenti vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények is. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek kedvező herbicid hatással rendelkeznek. Célszerűen azokat az (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő, ahol a képletben R1 szubsztituens jelentése metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, nbutil-, izobutil-, terc-butil-, és szek-butil-csoport. Az R2 helyében szereplő 3-5 szénatomos alkinilcsoportok közül célszerű megoldásként az alábbiakat említjük meg; propargil-, 2-metiI-3-butin-2-i!-, 2- butinil-, 3-butin-2-il-, l-pentin-3-il-, 3-butinil-, 3- pentinil- és 4-pentin-2-il-csoport. X helyében szereplő 1-4 szénatomos alkoxicsoportként célszerűen az alábbi csoportok állhatnak: metoxi-, etoxi-, n-propoxi-, izopropoxi-, nbutoxi-, izobutoxi-, terc-butoxi-, és szek-butoxicsoport. X helyében szereplő alkenil-oxi-csoportok közül célszerű megoldásként a következőket említjük; alil-oxi-, 3-butén-2-il-oxi- 2-metil-3-butén-2-i!-oxi-, 3- pentén-2-ii-oxi-, 2-metil-2-propenil-oxi-, 2-butenil-oxi-, 3-metil-2-butenil-oxi-, 3-klór-2-propeniloxi-, 3-metil-3-butenil-oxi-és l-metil-3-butenil-oxicsoport. Az X helyében álló alkinil-oxi-csoportok közül célszerű megoldásként megemlítjük a következőket: propargil-oxi-, 2-metil-3-butin-2-il-oxi-, 2-butinil-oxi-, 3:butin-2-il-oxi-, l-pentin-3-il-oxi-, 3-butinil-oxi-, 4-pentin-2-il-oxi-, 4-hexin-2-il-oxi- és 1- etinil-1 -ciklohexil-oxi-csoport. Az X helyében álló 2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-csoportként célszerű megoldásként megemlítjük a következőket: metoxi-metoxi-, 2-metoxi-etoxi-, 2-etoxi-etoxi-, 2-propoxi-etoxi-, és 2-butoxi-etoxicsoport. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R2 helyében halogén-metil-csoportként célszerűen difluor-metil-csoport áll, kedvező herbicid hatást és a növényekkel szemben alacsony fitotoxicitást mutatnak. Ily módon a találmány szerinti vegyületeket eredményesen alkalmazhatjuk pre- vagy posztemergens kezeléshez. Különösen kedvező hatást mutatnak azok az (I) általános képletű vegyületek, ahol R2 jelentése halogén-metil-csoport, célszerűen difluor-metilcsoport, X jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-6 szénatomos alkoxi-alkoxi-csoport vagy 3-8 szénatomos alkinil-oxi-csoport. Az (I) általános képletű vegyületek újak. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek előállítását az A) és a B) reakcióvázlat szemlélteti. Az A) reakcióvázlatban feltüntetett képletekben R1, R2 és X jelentése a fentiekben megadottal azonos; Z jelentése halogénatom, R2Z jelentése halogén-etilén-csoport is lehet. Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű 2,4-diklór-fenil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont - a képletben R1 és X jelentése a fentiekben megadott - halogén-etilénnel vagy valamely (III) általános képletű vegyülettel - a képletben R2 jelentése a fenti, Z jelentése halogénatom, hőkezelés közben, bázis jelenlétében reagáltatünk. Az eljárást célszerűen egy közömbös oldószerben végezzük. Közömbös oldószerként bármely, a reakció lefutását nem befolyásoló oldószert használhatunk, például célszerűen alkalmazhatunk aromás szénhidrogéneket, mint benzolt, toluolt, klórbenzolt vagy xilolt; étereket, mint etil-étert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt; alkoholokat, így metanolt, etanolt, propánok vagy etilén-glikolt; ketonokat, így például acetont, metil-etil-ketont, ciklohexanont; rövidszénláncú zsírsav-észtereket, mint etil-acetátot; rövidszénláncú zsírsav-amidokat, mint dimetil-formamidot és dimetil-acetamidot; vizet vagy dimetil-szulfoxidot. Az oldószereket önmagukban vagy egymással kombinálva használhatjuk. A fenti reakcióban bázisként alkalmazhatunk szervetlen lúgokat, így például nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, kálium-hidrogén-karbonálot, nátriumoxidot, kálcium-karbonátot, kálium-oxidot, alkálifém-alkoholátokat; továbbá szerves bázisokat, mint például piridint, trimetil-amint, trietil-amint, dimetil-amint vagy l,8-diazabiciklo-(5,4,0]-7-undecent. Célszerű az eljáráshoz kálcium-karbonátot, nátrium-karbonátot vagy alkálifém-alkoholátokat használni. Abban az esetben, ha a (III) általános képletű vegyületeket (II) általános képletű vegyületekkel reagáltatünk, végezhetjük kétfázisú rendszerben is a műveletet, a vizes fázis tartalmazza a lúgot, így például nátrium-karbonátot; emellett egy szerves fázist használunk, amelyben fázistranszfer katalizátorként trietil-benzil-ammónium-kloridot alkalmazunk; ilyen rendszerben az (I) általános képletű vegyületeket jó hozammal szintetizálhatjuk. A reakciót 50-150 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük; a reakcióhoz a kiindulási anyagokat ekvimoláris arányban használjuk, de bármely komponens jelen lehet kis feleslegben is. Amikor a reakciót befejeztük, a célterméket ismert módon különíthetjük el (B reakcióvázlat). A B) reakcióvázlatban szereplő képletekben R1, R2 és Z jelentése a fenti, ezen túlmenően Z jelenthet hidroxil-csoportot is, R3 jelentése \-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkenil-csoport, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, alkinil-csoport, halogén-metil-csoport vagy halogén-etil-csoport, R3 és Z jelentése halogén-etilén-csoport. Az (I) általános képletű vegyületekhez tartozó (Ib) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (la) általános képletű vegyületet közömbös oldószerben egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatünk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
