187311. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-monohalogénezett etil-izocianát és vinil-izocianát elegyeinek előállítására
1 187 311 2 végterméké a bl) eljárásban, az (la) általános képlett! végterméké a b2) eljárásban. így megfelelő kísérlettel minden eljárásváltozathoz könnyen meg lehet állapítani az (la), illetve az (Ib) általános képlett! végtermékek kívánt mennyiségi arányát, illetve azt, hogy a végtermékben lényegileg csak az egyik alkotórész legyen jelen. A b2) eljárásban lényegileg csak az (la) általános képlett! végtermék, és az a 1) és a2) eljárásokban lényegileg csak az (Ib) képletű végtermék keletkezik. A (II) általános képletű kiindulási vegyületeket egyszerű módon, például a 27 41 980 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratban leírt eljárás szerint állítjuk elő. A reakció után a reakcióelegyből például desztillálással elkülönített az (Ib) általános képletű végterméket a találmány szerinti bl) és b2) eljárásokban ismét felhasználhatjuk, hogy az egyik vagy másik végterméket nagyobb arányban kapjuk. Adott esetben a (II) általános képletű kiindulási vegyületet a (III) és (IV) általános képletű kiindulási vegyületek elegyével, az (Ib) általános képletű izocianátot (II) és (V) általános képletű vegyületek elegyével reagálfathatjuk. Alkalmas (II) általános képletű vegyületek például a következők: 1-klór-etil-karbamidsav-klorid, 1 -bróm-etil-karbamidsav-bromid. Alkalmas (III) és (V) általános képletű kiindulási anyagok például a következők: etil-izocianát, propil-izocianát, izopropil-izocianát, butil-izocianát, izobutil-izocianát, szek-butil-izocianát, terc-butilizocianát, és az előbb említett (III) általános képletű monoizocianátok megfelelő karbamidsavkloridjai és karbamidsav-bromidjai. (IV) általános képletű kiindulási anyagként a következő vegyület alkalmazható: hexametiléndiizocianát. A bl) - b2) eljárásban a fent emlitett, alkalmasnak talált (II) általános képletű karbamidsav-halogenideknek megfelelő (la) vagy (Ib) általános képletű izocianátok használhatók. A (II) - (V) általános képletű kiindulási vegyületek kiválasztásakor előnyös a találmány szerinti reakcióban az (Ib) képletű 1,2—telítetlen izocianát várható forráspontját figyelembe venni. Ennek az izocianátnak forráspontja kismértékben, de mégis határozottan alacsonyabb, előnyösen 10-100 °C- kal alacsonyabb legyen, mint a (II)—(V) általános képletű kiindulási vegyületeké. Ugyanúgy az 1-halogén-etil-izocianát forráspontjának lehetőleg alacsonyabbnak, előnyösen a (II) - (V) általános képletű kiindulási vegyületek forráspontjánál 10-50 °C-kal alacsonyabbnak kell lenni. Másrészt azonban a két vagy három alkotórészből álló elegy, például az (la), (Ib) és (III) általános képletű izocianátokból álló elegy ledesztillálásakor az (la) általános képletű végtermék részaránya a (III) általános képletű kiindulási vegyület újabb desztillálásával csaknem tökéletesen a kívánt (Ib) általános képletű izocianáttá alakítható. A találmány szerinti eljárás végrehajtásában előnyös a kívánt elegy vagy az egyik végtermék - előnyösen az (Ib) képletű végtermék - azonnali folyamatos eltávolítása az egyensúlyban levő elegyből, és ezt közömbös gázáram segítségével, légköri nyomáson, különösen alacsony forráspontú reakciótermékek esetében érhetjük el, vagy az eljárást vákuumban hajtjuk végre, vagy közömbös gázáram alkalmazását vákuumban való dolgozással kombináljuk; előnyösen közömbös gázáramot, például vízmentes nitrogénáramot vagy vízmentes levegőáramot alkalmazunk. Ha az al) vagy a2) eljárás változatban az (Ib) képletű izocianát egyértelmű elválasztása a (II) általános képletű 1-halogén-karbamidsav-halogenid egyszeri reagáltatásával nem valósítható meg, akkor az elválasztást célszerűen úgy végezzük, hogy a vivőgázárammal magával vitt nyers végtermékelegyet a (III) vagy (IV) általános képletű kiindulási vegyülettel reagáltatva, a kívánt 1,2—telítetlen izocianáttá alakítjuk. A főleg a (III) vagy (IV) általános képletű kiindulási vegyület karbamidsavkloridjából álló reakciómaradékot ismert módon izocianáttá reagálhatjuk, például úgy, hogy hidrogén-halogenidet termikusán lehasítunk, és ezután a nyers izocianátot desztilláljuk; ekkor a szabaddá váló hidrogén-halogenidet például vizes hidrogénhalogenid előállítására hasznosíthatjuk, vagyis az összes felszabaduló hidrogén-halogenid gazdaságosan ismét felhasználható, és visszacirkuláltatható. A tiszta (Ib) képletű 1,2—te lítetlen izocianát elkülönítése többnyire lehetséges, ezzel szemben az (la) általános képletű 1-halogén-izocianátok szobahőmérsékleten többnyire csak 70-90 súlyszázalékos tisztaságban nyerhetők ki, mert meglepő módon az 1-halogén-izocianátok már szobahőmérsékleten is a megfelelő 1-alkenil-izocianátokkal egyensúlyi helyzetben vannak. Minél magasabb a reakcióhőmérséklet és minél hosszabb a reakcióidő, annál nagyobb a végső elegyben az (Ib) képletű végtermék részaránya. Az eljárást rendszerint 0-150 °C-on hajtjuk végre: de olyan elegyek előállítására, amelyek több mint 1,5 mól, különösen 1,5 mólnál több, 20 mólig terjedhető mennyiségű (la) általános képletű végterméket tartalmaznak egy mól (Ib) képletű végtermékre vonatkoztatva, célszerűen 0-50 °C hőmérsékleten, az olyan elegyek előállítására, amelyek 0,5-1,5, különösen 0,9-1,1 mól (la) általános képletű végterméket tartalmaznak egy mól (Ib) képletű végtermékre vonatkoztatva, célszerűen 40-70 °C hőmérsékleten; az olyan elegyek előállítására, amelyek 0,5 mólnál kevesebb, különösen 0,05 mól-tói 0,5 mól-ig terjedhető (la) általános képletű végterméket tartalmaznak egy mól (Ib) képletű végtermékre vonatkoztatva, célszerűen 70-120 °C hőmérsékleten légköri nyomáson vagy nyomás alkalmazásával, folyamatosan vagy szakaszosan hajtjuk végre a műveletet. Előnyösen 0-30 °C-on kezdjük meg a műveletet, a hőmérsékletet fokozatosan emeljük, és a reakciót az említett előnyös reakcióhőrnérsékleten fejezzük be. A reakció időtartama általában 0,5-5 óra; az olyan elegyek előállítására, amelyek 1,5 mól-nál több, különösen 1,5-20 mól (la) általános képletű végterméket tartalmaznak egy mól (Ib) képletű végtermékre vonatkoztatva, ez az idő 2-4 óra; az olyan elegyek előállítására, amelyek 0,5-1,5, különösen 0,9-1 mól (la) általános képletű végterméket tartalmaznak az (Ib) képletű végtermék egy móljára vonatkoztatva, 0,5-3 óra; és az olyan elegyek előállítására, amelyek 0,5 mól-nál kevesebb, külö-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
