187305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált asz-triazin származékok előállítására
1 18? 305 2 5. példa l-(4-klór-fenil) -asz-triazino[6,l-a]i:okinoliniumbromid előállítása Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy l-amíno-2-benzoil-pirídinium-p-toluol-szulfonát helyett 2-amino-l-(4- klór-benzoil)-izokinolinium-p-toluol-szulfonátot alkalmazunk. Ily módon 70%-os kitermeléssel l-(4- klór-fenil)-asz-triazino-[6,1 -a]izokinolinium-perklorátot kapunk. Op.: 243-244 °C (acetonitrilből). 6,9 g (17,5 mmól) fenti terméket acetonitrilben 5,5 g (30 mmól) trietil-ammónium-bromiddal reagáltatunk. 4,1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 271-272 "C. Kitermelés: 62,6%. Analízis: elméleti: N% = 11,28; CÍ% = 19,03; talált: N% = 11,18; Cl% = 18,98. A kiindulási anyagot a következőképpen állítjuk elő: 3,1 g (20 mmól) 1-ciano-izokinolin vízmentes éterrel képezett oldatához szobahőmérsékleten 5,75 g (30 mmól) 4-klór-bróm-benzolból es 0,735 g (30 mmól) fém-magnéziumból készített Grignardreagenst adunk. A reakcióelegyet egy éjjelen át állni hagyjuk, majd a komplexet ammónium-kloridoldattal megbontjuk, ezután 20%-os kénsavval megsavanyítjuk és 2 órán át állni hagyjuk. Semlegesítés után az éteres fázist elválasztjuk és az oldószert ledesztilláljuk. 4,1 g (76,7%) l-(4-klór-benzoil)-izokinolint kapunk. Op.: 100-101 °C. Analízis: elméleti: N% = 6,44 talált: N% = 6,46. Az ily módon készített l-(4-klór-benzoil)izokinolint az 1. példa második bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon O-(p-toluol-szulfonil)hidroxilaminnal reagáltatjuk. 88,5%-os kitermeléssel 2-amino-l-(4-klór-benzoil)-izokinolinium-ptoluolszulfonátot kapunk. Op.: 189-190 °C (nitrometán-éter elegyből). Analízis: elméleti: N% = 6,16; Cl% = 7,79; talált: N% = 6,18; Cl% = 7,56. 6. példa I-( 4-klór-fenil)-pirido[2,I-f]-asz-triazinium-perklorát előállítása Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként lamino-2-(4-klór-benzoil)-piridinium-p-toluolszulfonátot alkalmazunk. A cím szerinti vegyületet 79,5%-os kitermeléssel kapjuk. Op.: 249-250 °C. Analízis: elméleti: N% = 12,28; Cl% = 20,73; talált: N% = 12,23; Cl% = 20,45. A kiindulási anyagot az 1. példa 2. bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő, azzal a változtatással, hogy 2-benzoil-piridin helyett 2-(4-klór-benzoil)-piridint alkalmazunk. A 89%-os kitermeléssel kapott l-amino-2-(4-klórbenzoil)-piridinium-p-toluol-szulfonát 151-152 °C- on olvad. 7. példa 2-tmtil-1-oxo-piridof 2, l -f]-asz-triazimini-jodid előállítása 6,0 g (0,024 mól) l-oxo-pirido(2, l-fj-asz-triaz.inium-perklorátot acetonitriles közegben 6 ml metiljodid és 3,4 ml trietilamin jelenlétében egy órán át forralunk. 5,6 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés 80%. Op.: 273-274 °C (etanol-viz elegyből). Analízis: elméleti: N% = 14,54; J% = 43,90; talált: N% = 14,62; Jl,„ = 44,20. H. példa 2-metil-1-oxo-pirido/ 2,1 -jj-asz-tria:inium-perk torát előállítása 1,3 g (4,9 mól) l-amino-2-eloxikarbonil-piridinium-perklorátot 3 ml N-metil-formamidban oldunk, majd 80 °C-on 2 ml foszforoxiklorid hozzáadása után egy órán át reagáltatjuk. A reakcióelegyet jégre öntjük, majd nátrium-perklorátlal kezeljük. 1,1 g (86,7%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 284-285 T. Analízis: elméleti: N% = 16,06; Cl",, = 13,55; talált: N% = 15,98; Cl",, = 13,72. 9. példa 2,3-dimetil-1-oxo-pirido j 2,1 -f] -asz-triazinium-bramid előállítása 12 g (45 mmól) l-amino-2-etoxikarbonil-piridinium-perklorát 25 ml N-metil-acetamiddal képezett oldatához 90 “C-on 20 ml foszforoxikloridol adunk. A reakcióelegyet 1 óra múlva jégre öntjük, a vizes oldatot nátrium-perkloráttal telítjük, a kiváló csapadékot szűrjük. 10,3 g (83%) 2,3-dimetil-L- oxo-pirido[2,l-f]-asz-triazinium-perklorátot (op.: 270-271 °C, etanol-víz elegyből kapunk, melyei az 5. példában leírt módon 93%-os kitermeléssel alakítunk a cím szerinti vegyületté. Op.: 256 257 °C (etanol-víz elegyből). Analízis: elméleti: Br% = 31,20; talált: Br% = 31,31. 10. példa 4-(4-klór-fenil) asz-triazinof 1,6-aJkinoliniumperklorát előállítása 0,5 g (1,1 mmól) l-amino-2-(4-klór-benzoil)kinolinium-tozilát, 3 ml formamid és 2 ml foszforoxiklorid elegyét 90 °C-on 1 órán át keverjük. A reakcióelegyet vízre öntjük, majd perklórsaval adunk hozzá. A kiváló terméket szűrjük. 0,33 gcím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés 77%. Op.: 193 194°C. Analízis: számított: N% = 10,71; talált: N% = 10,52. A kiindulási anyagként felhasznált l-amino-2- (4-klór-benzoil)-kinolinium-tozilátot a következőképpen állíthatjuk elő. 15,4 g (0,1 mól) 2-ciano-kinolin és 200 ml víz5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
