187305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált asz-triazin származékok előállítására
1 187 105 2 mentes éter oldatát 25 g (0,13 mól) 4-klór-brómbenzolból és 3,16 g (0,13 mól) magnéziumból 400 ml vízmentes éterben készített Grignard-reagenshez adunk. A reakcióelegyet egy éjjelen át állni hagyjuk, majd 15 g ammónium-klorid ésjégelegyére öntjük, kénsavval megsavanyítjuk, a szerves fázist elválasztjuk és az étert eltávolítjuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. 24 g 2-(4-klór-benzoil)-kinolint kapunk. Kitermelés: 89%. Op.: 130-131 °C. Analízis: számított: N% = 5,23; talált: N% = 5,21. 1,43 g (0,53 mmól), az előző bekezdés szerint előállított 2-(4-klór-benzoil)-kinolint 20 ml diklórmetánban oldunk és -20 °C-on 1 g (0,53 mmól) 0-(p-toluol-szulfonil)-hidroxil-amint adunk hozzá. A kiváló terméket szűrjük. 1,4 g l-amino-2-(4-klórbenzoi!)-kinolinil-tozilátot kapunk. Kitermelés: 58%. Op.: 219-220 °C. Analízis: számított: N% = 6,16; talált: N% = 6,08. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I) általános képletü kondenzált asztriazin-származékok előállítására, [mely képletben Z jelentése buta-l,3-dieni)-csoport vagy valamely (a), (b) vagy (c) képletü csoport, 1% jelentése adott esetben halogénatommal egyszeresen helyettesített fenil- vagy naftilcsoport vagy oxocsoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; X~ jelentése valamely anion és n jelentése 0 vagy l; azzal a feltétellel, hogy amennyiben n jelentése 0, úgy R, oxocsoporttól eltérő jelentésű és R, és R, együtt vegyértékvonalat képeznek; illetve amennyiben n jelentése 1, úgy R, jelentése oxocsoport és R, és R2 nincs jelen] azzal jellemezve, hogy a) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítása esetén, melyekben R, jelentése oxocsoport, n jelentése 1 és R2, R3 X és Z jelentése a tárgyi körben megadott, aj valamely (III) általános képletü vegyületet (mely képletben R4 jelentése kilépő csoport, előnyösen 1-20 szénatomos alkoxicsoport vagy adott esetben nitro-, amino-, 1-6 szénatomos alkoxi-, 1-6 szénatomos alkil- vagy hidroxilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy többszörösen helyettesített fenil- vagy naftiloxi-, vagy fenil- vagy naftil-C, 3alkoxi-csoport és Z és X jelentése a tárgyi körben megadott) vízelvonó szer jelenlétében valamely (IV) általános képletü vegyülettel (mely képletben R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R3 jelentése a tárgyi körben megadott) reagáltatunk, majd a képződő (II) általános képletü vegyületet (mely képletben R7 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R4, Z és X" jelentése a fent megadott) ciklizáljuk; vagy aj valamely (II) általános képletü vegyületet ciklizálunk (mely képletben R4, R7, Z és X' jelentése a fent megadott); vagy b) olyan (I) általános képletü vegyületek előállítása esetén, amelyekben R, oxocsoporttól eltérő jelentésű, R, és R2 együtt vegyértékvonalat képeznek, n jelentése 0 és R3, Z, n és X~ jelentése a tárgyi körben megadott, ba,) valamely (IX) általános képletü imidet (mely képletben R3 és Z jelentése a tárgyi körben megadott) adott esetben savmegkötőszer jelenlétében valamely (X) általános képletü karbonsavval (mely képletben R3 jelentése a tárgyi körben megadott) vagy reakcióképes funkcionális származékával reagáltatunk, a képződő (VIII) általános képletü acilimidet (mely képletben R,, R3 és Z jelentése a tárgyi körben megadott) valamely O-helyettesített hidroxilaminnal reagáltatjuk, majd a képződő (V) általános képletü vegyületet, (ahol R,, R3, Z és X~ jelentése a tárgyi körben megadott) izolálás után vagy anélkül ciklizáljuk; vagy ba2) valamely (VIII) általános képletü vegyületet (mely képletben R,, R3 és Z jelentése a tárgyi körben megadott) valamely 0-helyettesített hidroxilaminnal reagáltatunk, majd a képződő (V) általános képletü vegyületet (mely képletben R,, R3, X- és Z jelentése a tárgyi körben megadott) izolálás után vagy anélkül ciklizáljuk; vagy bbv) valamely (VI) általános képletü vegyületet (mely képletben R,, Z és X" jelentése a tárgyi körben megadott) valamely (VII) általános képletü amiddal (amely képletben R3 jelentése a fent megadott) reagáltatunk, majd a képződő (V) általános képletü vegyületet (mely képletben R,, R3, X' és Z jelentése a fent megadott) ciklizáljuk; vagy ba3-bb2) valamely (V) általános képletü vegyületet ciklizálunk (mely képletben R,, R3, Z és X" jelentése a tárgyi körben megadott), majd kívánt esetben egy kapott, R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletü vegyületbe (mely képletben k,, R3, Z, X', R,, Rjés n jelentése a tárgyi körben megadott) egy 1-4 szénatomos alkilcsoportot beviszünk, majd kívánt esetben egy kapott (1) általános képletü vegyületben az X aniont egy másik X' anionra lecseréljük. 2. Az 1. igénypont a,) vagy a2) eljárásának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletü vegyületek gyűrüzárását vízelvonószer jelenlétében történő melegítéssel végezzük el. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót foszforoxiklorid jelenlétében, 60 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten végezzük el. 4. Az 1. igénypont aj eljárásának foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy a (III) és (IV) általános képletü vegyületek (mely képletekben R3, R4, Rs, Z és X jelentése az 1. igénypontban megadott) reakcióját vízelvonószer - előnyösen foszforoxiklorid - jelenlétében, 20-60 °C hőmérsékleten végezzük el. 5. Az 1. igénypont ba,, ba2, bb, vagy ba3-bb2 eljárásának foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy az (V) általános képletü vegyületek (mely képletben R,, R3, X" jelentése az 1. igénypontban megadott) ciklizációját vizelvonószer jelenlétében történő melegítéssel végezzük el. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatositási g 10 1 3 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
