187270. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-vinil-triazol-származékokat tartalmazó növénynövekedés-szabályozó és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
1 187.2^0 2 2,4-diklór-fenil ciklohexenil benzil H 2,4-diklór-fenil metil-ciklohexenil fenil-karbamoil H klór-terc-butil ch3 ch3 — CO—CHCI2 H klór-terc-butil ciklohexil —CO— CHClj H klór-terc-butil ciklohexenil —CO—CHCI2 H klór-terc-bulil metil-ciklohexenil —co—chci2 H fluor-terc-butil ch3 ch3 —CO—CHCl2 H fluor-terc-butil ciklohexil — CO-CHCb H fluor-terc-butil ciklohexenil — CO— CHCU H fluor-terc-butil metil-ciklohexenil —CO—CHC12 H 2,4-diklór-fenil ch3 ch3 —co-chci2 H 2,4-diklór-fenil ciklohexil —co—chci2 H 2,4-diklór-fenil ciklohexenil — CO—CHC12 H 2,4-diklór-fenil metil-ciklohexenil —CO—CHC12 H C(CH,), ch3 ch3 —co— ch3 H C(CH3)3 ciklohexil —co—ch3 H C(CH3)3 ciklohexenil H C(CH3)3 metil-ciklohexenil H C(CH3)3 ch3 ch3 —CO NHCHj H C(CH3)3 ciklohexil —CO—nhch3 H C(CH3)3 ciklohexenil —CO NHCH, H C(CH3)3 metil-ciklohexenil —CO - NHCHj H C(CH3)3 ch3 ch3 fenil-karbamoil H C(CH3)3 ciklohexil fenil-karbamoil H C(CH3)3 ciklohexenil fenil-karbamoil H C(CH3)3 metil-ciklohexenil fenil-karbamoil H C(CH3)3 ch3 ch3 benzil H C(CH3)3 ciklohexil benzil H C(CH3)3 ciklohexenil benzil H C(CH3)3 metil-ciklohexenil benzil H C(CH3)3 ch3 ch3 —co—chci2 H C(CH3)3 ciklohexil —CO—CHCI2 H C(CH3)3 ciklohexenil —CO— CHCIj H C(CH3)3 metil-ciklohexenil —CO—CHCIj H Savak és olyan (I) általános képletű l-vinil-triazol-származékok, amelyekben az Rj, R2, R3 és X csoport a már említett jelentésű, addíciós termékei is előnyös találmány szerinti vegyületek. Az addicionálható savakhoz tartoznak előnyösen a hidrogén-halogenidek, például a hidrogénklorid és a hidrogén-bromid, különösen a hidrogén-klorid, továbbá a foszforsav, salétromsav, kénsav, egy- és kétbázisú karbonsavak és hidroxikarbonsavak, például ecetsav, maelinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav és tejsav, valamint szulfonsavak, például p-toluol-szulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfonsav. Ezenkívül a II—IV. főcsoportban és az I. és II. valamint IV-VIII. mellékcsoportban levő fémek sóinak és olyan (I) általános képletű 1-vinil-triazolszármazékoknak, amelyekben az R,, R2, R3 és X csoport a már említett előnyös jelentésű, addíciós termékei előnyös (I) általános képletű vegyületek. Különösen előnyösek a réz, cink, mangán, magnézium, ón, vas és nikkel sói. A sók anionjaiként a fiziológiásán összeférhető sókat képező savakból levezethető anionok jönnek számításba. Ebben az összefüggésben különösen előnyös savak a hidrogén-halogenidek, például a hidrogén-klorid és a hidrogén-bromid, továbbá a foszforsav, salátromsav és kénsav. Ha például pinakolil-l,2-4-triazolt és ciklohexánkarbaldehidet használunk kiindulási anyagként, az a) eljárásváltozat szerinti reakciót a mellékelt A reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha 1 -cik!ohexil-4,4-dimetiI-2-/l ,2,4-triazol- l-il/pent-l-en-3-ont és nátrium-bór-hidridet használunk kiindulási anyagként, a b) eljárás szerinti reakciót a mellékelt B reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha kiindulási anyagként l-ciklohexil-4,4-dimetil-1 -(1,2,4-triazol-1 -il)-pent-1 -en-3-olt és etilbromidot, bázisként nátrium-hidridet használunk, a c) eljárás szerinti reakciót a mellékelt D reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha kiindulási anyagként l-ciklohexil-4,4-dimetil-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)-pent-1 -en-3-olt és acetilkloridot, bázisként nátrium-hidridet használunk, a c) eljárás szerinti reakciót a mellékelt E reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha 1 -ciklohexil-4,4-dimetil-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)penl-l-en-3-olt és ecetsavanhidridet használunk kiindulási anyagként, a d) eljárás szerinti reakciót a mellékelt F reakcióvázlattal szemléltethetjük. Ha 1 -ciklohexil-4,4-dimetil-2-( 1,2,4-triazol-1 -il)pent-l-en-3-olt és fenil-izocianátot használunk kiindulási anyagként, az e) eljárás szerinti reakciót a mellékelt G reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti a) eljáráshoz kiindulási anyagként szükséges triazol-ketonokat a (II) képlet általánosan definiálja. Ebben a képletben R, előnyösen azokat a csoportokat jelenti, amelyeket előnyösen már a találmány szerinti (I) általános képletű anyagokkal kapcsolatban ezekre a szubsztituensekre említettünk. A (II) általános képletű triazol-ketonok jól ismert vegyületek (lásd a 2 431 407., 2 610 022. és 2 638 470 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatalai iratokat). A részletesen még nem ismert (II) általános képletű vegyületeket szokásos módszerekkel állíthatjuk elő. Ezeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő halogén-ketonokat savmegkötőszer jelenlétében 1,2,4-triazollal reagáltatjuk. Példaként a következő táblázatban felsorolt (II) általános képletű vegyületeket említjük. R1 R1 R1 klór-terc-butil l,3-diklór-2--metil-prop-2cil acetoxi-terc-butíl fluor-terc-butil p-klór-fenil fenil m-klór-fenil p-fluor-fenil p-bróm-fenil bróm-terc-butil 2.4- diklór-fenil 3.4- diklór-fenil bifenilil klór-fenil-fenil---r------------.... Tt-y ~V—»----------------1—r—Ml f-n----dulási anyagként szükséges aldehideket a (III) képlet általánosan definiálja. Ebben a képletben R2 és R3 előnyösen azokat a csoportokat jelenti* amelye5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
