187270. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-vinil-triazol-származékokat tartalmazó növénynövekedés-szabályozó és fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
1 187.270 2 A találmány új, 1-vinil-triazol-származékokat tartalmazó növekedésszabályozó és fungicid készítményekre és az új vegyületek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy bizonyos 2-halogén-etiI-trialkiI- ammónium-halogenidek növekedésszabályozó hatást gyakorolnak növényekre (lásd a 3 156 554 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). így például 2-klór-etil-trimetil-ammóniumkloridot tartalmazó készítmények segítségével különösen a vegetatív növénynövekedés gátolható fontos kultúrnövényeken. Ennek az anyagnak a hatékonysága azonban, különösen kis mennyiségben használva, nem mindig kielégítő. Ismert az is, hogy a 2-klór-etil-foszfonsav növekedésszabályozó hatású (lásd a 1 667 968 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratot). Az ezzel az anyaggal elért eredmények hasonlóképpen nem mindig kielégítőek. Ismert továbbá, hogy a fenilrészben szubsztituált 3,3-dimetil-l-fenoxi-l-triazolil-bután-2-olok acilezett és karbamoilezett származékai jó fungicid hatást mutatnak (lásd a 2 600 799. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratot). Bizonyos, a fenilrészben szubsztituált 4,4-dimetiI-l-fenil-2-triazolil-pentán-3-on-származékok, így például az l-(4-k!ór-fenil)-4,4-dimetil-2-(l,2,4-tria~ zolil-l-il)-pentán-3-on, fungicid hatásúak (lásd a 2 734 426 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratot). Ezeknek az azolszármazékoknak a hatása azonban különösen kis mennyiségben és koncentrációban használva, nem mindig teljesen kielégítő. Azt tapasztaltuk, hogy az új (I) általános képletü 1-vinil-triazol-származékok, valamint azok savaddíciós, előnyösen nafta!in-l,5-diszulfonsavas, sósavas vagy salétromsavas sói és réz-klorid-komplexei erős növényi növekedést szabályozó és erős fungicid hatást mutatnak. Az (I) általános képletben R1 jelentése adott esetben 1-2 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely 1-2 halogénatommal, vagy egy fenil- vagy halogén-fenil-csoporttal szubsztituálva lehet, R2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R2 és R3 jelentése a kapcsolódó szénatommal együtt egy, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoport tál vagy cianocsoporttal szubsztituált, 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, 5-12 szénatomos cikloalkilcsoport, 7-10 szénatomos bicikloalkilcsoport, 7-10 szénatomos bicikloalkelnilcsoport vagy 10-14 szénatomos tricikloalkenilcsoport, X jelentése egy —C(OR4)R5 csoport vagy egy ketoncsoport, ha R1 adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoportot jelent, R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilrészén halogénatommal diszubsztituált benzilcsoport vagy egy —CO—R10 vagy —CO—NR“R12 csoport, ahol R10 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-2 szénatomos és 1-3 fluor- és/vagy klóratomos haiogén-alkil-csoport vagy fenilcsoport, Rn jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R! 2 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport, vagy 1-2 szénatomos és 1-5 fluor- és/vagy klóratomos halogén-alkil-tio-csoport, R5 jelentése hidrogénatom. Az (I) általános képletü vegyületeknek a kettőskötésre kapcsolódó csoportok elrendeződése szerint két geometriai izomerje fordulhat elő. H X a —-C(OR4)R5-csoportot jelenti, akkor aszimmetriás szénatomot tartalmaz, igy az (I) általános képletü vegyületeknek ebben az esetben még két optikai izomerje jön létre. A találmány mind az egyes izomerek, mind az izomerek elegyeinek előállítására kiterjed. Felismertük továbbá, hogy az új (I) általános képletü 1-vinil-triazol-származékok, valamint azok savaddíciós sói és fémsó-komplexei úgy állíthatók elő, hogy a) a (II) általános képletü triazol-ketonokat - a (II) képletben R1 a fenti jelentésű - (III) általános képletü aldehidekkel reagáltatjuk - a (III) képletben R2 és R3 a fenti jelentésű - oldószer és katalizátor jelenlétében és a vízlehasadással képződő izomerekből a kívánt (la) általános képletü izomer terméket - az (la) képletben Rj, R2 és R3 a fenti jelentésű - szokásos módszerekkel izoláljuk, vagy b) az a) eljárással kapott (la) általános képletü vegyületeket - az (la) képletben R,, R2 és R3 a fenti jelentésű, - vagy oldószer jelenlétében komplex hidridekkel redukáljuk, vagy c) a b) eljárással, előállítható (Ib) általános képletű vegyületeket - az (Ib) képletben Rl5 R2, R3 és R5 a fenti jelentésű - (V) általános képletü halogenidekkel reagáltatjuk - az (V) képletben R7 jelentése alkilcsoport, adott esetben helyettesített aralkil-, acilcsoport vagy adott esetben helyettesített karbamoilcsoport és Hal’ jelentése halogénatom - oldószer jelenlétében és adott esetben erős bázis jelenlétében, illetve adott esetben savmegkötőszer jelenlétében, vagy d) a b) eljárással, előállítható (Ib) általános képletü vegyületeket - az (Ib) képletben R,, R2, R3 és Rj a fenti jelentésű - (VI) általános képletü savanhidridekkel reagáltatjuk - a (VI) képletben R8 acilcsoportot jelent - oldószer jelenlétében és adott esetben katalizátor jelenlétében, vagy e) a b) eljárással, előállítható (Ib) általános képletü vegyületeket (VII) általános képletü izocianátokkal reagáltatjuk - a (VII) képletben R9 jelentése alkil-, halogén-alkil-csoport vagy adott esetben helyettesített arilcsoport - oldószer és adott esetben katalizátor jelenlétében és adott esetben ezt követően az a)-e) eljárások bármelyikével előállított vegyületekre savat vagy fémsót addicionáltatunk. Meglepő módon a találmány szerint előállítható 1-vinil-triazol-származékok és azok savaddíciós sói 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
