187118. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új azepino- vagy pirido-tieno-tiazol-származékok előállítására

1

2

(0,025 mól) brómnak 17 ml jégecettel készített oldatát, és szobahőmérsékleten még három óra hoszszat keverjük. Végül a reakcióelegyet 500 ml vízbe öntjük, tömény vizes ammóniaoldattal meglúgosítjuk, és kloroformmal ötször kirázzuk. Az egyesített kloroformos extraktumokat vízzel 3-4-szer mossuk, nátrium-szulfáttal és kálium-karbonáttal szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A szilárd bepárlási maradékot kovasavgéllel töltött oszlopon kromatográfiásan kétszer tisztítjuk (150 ml; kloroform/metanol = 100 : 3 és kloroform/etilacetát ==17: 3). A megfelelő frakcióknak vákuumban való bepárlása után a bepárlási maradékot kloroform/metanol= 10 : 1 elegyben oldjuk, és izopropanolos sósavoldattal megsavanyítjuk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban még egyszer bepároljuk, a bepárlási maradékot etilacetátban felfőzzük, és jeges vízben való lehűtése után leszívatjuk.

1,7 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 20,4%).

Olvadáspontja: 212 °C (bomlik).

11. példa

2-Amino-6,7,8,9-tetrahidro-5H-tiazolo [4’,5’ : 5,4]tieno[2,3-d]-azepin-dihidroklorid

A 10. példához hasonló módon állítjuk elő brómmal 2-amino-5,6,7,8-tetrahidro-4H-tieno[2,3-d]azepin-3-karbonsav-nátriumsóból és káliumtiocianátból.

Kitermelés: 22,3%, olvadáspontja: >310 °C. Elemi összetétele: (%):

Számított: C 36,24 H 4,39 Cl 23,77 N 14,09 S 21,50

Talált: 36,01 4,58 23,60 13,75 21,30

12. példa

7-Allil-2-amino-6,7,8,9-tetrahidro-5H- tiazolo[4’,5’ : 5,4 JtienoJ 2,3-d] azepin-dihidroklorid

A 10. példához hasonló módon állítjuk elő brómmal 6-allil-2-amino-5,6,7,8-tetrahidro-4H- tieno[2,3-d]azepin-3-karbonsav-nátriumsóból és kálium-tiocianátból. 45

Kitermelés: 15%, olvadáspontja: 232-233 °C (bomlik).

13. példa ■

2-Amino-5,6,7,8-tetrahidro-6-izopropiltiazolo[4’,5’ : 5,4 JtienoJ 2,3-cJpiridin-dihidroklorid

A 10. példához hasonló módon állítjuk elő brómmal 2-amino-6-izopropil-4,5,6,7-tetrahidrotieno[2,3-c]piridin-3-karbonsav-nátriumsóból és kálium-tiocianátból.

Kitermelés: 24,5%.

Olvadáspontja: 250 °C (bomlik).

14. példa 60

6-Allil-2-amino-5,6,7,8-tetrahidro-tiazolo

[4 ’,5’ : 5,4]tieno-[2,3~c]piridin~dihidroklorid

A 10. példához hasonló módon állítjuk elő brómmal 6-allil-2-amino-4,5,6,7-tetrahidrotkno[2,3-c]piridin-3-karbonsav-nátriumsóból és kálium-tiopianátból.

Kitermelés: 7%, olvadáspontja: 165 °C (bomlik).

118

15. példa

6-Etil-2-amino-5,6,7,8-tetrahidro-tiazolo [4 ’,5’ : 5,4]tieno-[ 2,3-cJpiridin-dihidroklorid

10 A 10. példához hasonló módon állítjuk elő brómmal 6-etil-2-amino-4,5,6,7-tetrahidrotieno[2,3-c]piridin-3-karbonsav-nátriumsóból és kálium-tiocianátból.

Kitermelés: 12%, olvadáspontja: 237 °C (bom- 15 ük).

16. példa

2- Amino-6~propil-5,6,7,8-tetrahidro-tiazolo 20 [4 ’,5 ’ : 5,4]tieno[2,3-cJpiridin-dihidroklorid

A 10. példához hasonló módon állítjuk elő brómmal 2-amino-6-propil-4,5,6,7-tetrahidrotieno[2,3-c]piridin-3-karbonsav-nátriumsóból és 25 kálium-tiocianátból.

Kitermelés: 12%, olvadáspontja: 224 °C (bomlik).

17. példa

2-Amino-6-metil-5,6,7,8-tetrahidro-tiazolo

[4’,5’ : 5,4]tieno-[2,3-c]piridin-dihidroklorid

A 10. példához hasonló módon állítjuk elő brómmal 2-amino-6-metil-4,5,6,7-tetrahidro- 35 tieno[2,3-c]piridin-3-karbonsav-nátriumsóból és kálium-tiocianátból.

Kitermelés: 4%, olvadáspontja: 260-262 °C (bomlik).

18. példa

6-Acetil-2-amino-5,6,7,8-tetrahidro-tiazolo [4’,5’ : 5,4]tieno[2,3-c]piridin-hidroklorid

A 10. példához hasonló módon állítjuk elő brómmal 6-acetil-2-amino-4,5,6,7-tetrahidrotieno[2,3-c]piridin-3-karbonsav-nátriumsóból és kálium-tiocianátból.

Kitermelés: 5%, olvadáspontja: 215 °C (bomlik).

19. példa

2-Amino-7-metil-5,6,7,8-tetrahidro [4’,5‘ : 5,4]tieno-[3,2-cJpiridin-dihidroklorid

A 10. példához hasonló módon állítjuk elő brómmal 2-amino-5-metil-4,5,6,7-tetrahidrotieno[3,2-c]piridin-3-karbonsav-nátriumsóból és kálium-tiocianátból.

Kitermelés: 5,4%, olvadáspontja: 259-260 °C (bomlik).

Számított mólcsúcs m/e = 225

Talált mólcsúcs m/e = 225

65

7